Кислотно-основное титрование кулонометрическое

Кислотно-основное титрование. При определении как сильных, так и слабых кислот преимуществом кулонометрического метода является электровосстановление воды на платиновом катоде с образованием гидроксид-ионов [c.435]

Привести примеры кулонометрического титрования а) электрогенерированными окислителями б) электрогенериро-ванными восстановителями в) с использованием реакций осаждения и комплексообразования г) с использованием реакций кислотно-основного взаимодействия. [c.258]

Кулонометрическое титрование применяют и для определения различных веществ по методам кислотно-основного титрования, осаждения и комплексообразования. В первом случае поддаются определению сильные и слабые основания или кислоты. Так, для титрования оснований генерируют на платиновом аноде ионы водорода [c.519]

Кислотно-основное титрование. Реакции кислотноосновных титрований протекают с потерей или присоединением протонов и, следовательно, с кулонометрическим генерированием ионов Н" или ОН , как правило, из воды или из водной составляющей смешанного растворителя. [c.738]

Поскольку уксусная кислота достаточно неудобна в работе, использование ее в качестве растворителя имеет смысл лишь тогда, когда это дает существенные преимущества по сравнению с другими, менее ядовитыми соединениями. В электрохимии ее применяли в трех различных областях кислотноосновном титровании, полярографии на КРЭ и как растворитель для реакции анодного ацето ксил про вания. К важнейшим свойствам растворителя, используемого при титровании, особенно при кулонометрической генерации титрованного раствора и потенциометрическом определении конца титрования, относятся диэлектрическая постоянная, кислотность и основность и константа ионного произведения. Уксусная кислота интересна в первую очередь своей кислотностью. По сравнению с другими кислотами, применение которых возможно для этих целей, например серной и муравьиной, уксусная кислота характеризуется лучшим сочетанием свойств. Ее диэлектрическая постоянная ниже, чем у этих двух кислот, но она не настолько мала, чтобы затруднить проведение электрохимических измерений. Хотя по кислотности уксусная кислота уступает указанным кислотам, все же она достаточно сильная кислота и способна титровать многие слабые основания. Уксусная кислота имеет намного меньшую константу автопротолиза (2,5 10 ) [2], благодаря чему она гораздо более удобная среда для титрования. [c.32]

Поскольку уксусная кислота достаточно неудобна в работе, использование ее в качестве растворителя имеет смысл лишь тогда, когда это дает существенные преимущества по сравнению с другими, менее ядовитыми соединениями. В электрохимии ее применяли в трех различных областях кислотно-основном титровании, полярографии на КРЭ и как растворитель для реакции анодного ацетоксилирования. К важнейшим свойствам растворителя, используемого при титровании, особенно при кулонометрической генерации титрованного раствора и потенциометрическом определении конца титрования, относятся диэлектрическая постоянная, кислотность и основность и константа ионного произведения. Уксусная кислота интересна в первую [c.49]

В качестве химических реакций соединений ХиУ с продуктами электролиза Я и Я/ используют реакции любого типа окисления-восстановления, осаждения, кислотно-основного взаимодействия и комплексообразования. Содержание веществ ХиУ определяют по количеству электричества, затраченного на образование реагентов Я и Л/. Таким образом, при кулонометрическом титровании титрант готовится электрохимически, причем его генерацию можно осуществлять непосредственно в анализируемом растворе. [c.307]

Для определения конца кулонометрического титрования пригодны практически все способы установления конечной точки в титриметрии. Используют и визуальные индикаторы (крахмал — при титровании йодом или фенолфталеин — при кислотно-основном титровании) и различные инструментальные методы (рН-метрия, амперометрия, спектрофотометрия). [c.361]

Некоторые применения ионообменных мембран в автоматических кулонометрических водных кислотно-основных титрованиях. [c.119]

В кулонометрическом титровании могут быть использованы реакции кислотно-основные, окислительно-восстановительные, осаждения, комплексообразования. [c.176]

Один и тот же источник постоянного тока можно использовать для генерирования титрантов для осадительного, окислительно-восстановительного или кислотно-основного титрования. Кроме того, процесс кулонометрического титрования несложно автоматизировать, поскольку силу тока легко контролировать. [c.43]

Обнаружение конечной точки титрования. Кулонометрические тит-риметрические методы отличаются от более известной классической титриметрии в основном способом добавления титранта к раствору пробы. Поэтому не удивительно, что для обнаружения конечной точки титрования пригодны те же способы, которые уже обсуждались в этой книге. Визуальный метод обнаружения точки эквивалентности, связанный с использованием окрашенных кислотно-основных и редокс индикаторов, широко применяется в кулонометрическом титровании. Среди инструментальных методов обнаружения конечной точки титрования можно упомянуть потенциометрический, амперометрический и спектрофотометрический методы. [c.434]

Для фиксации конечной точки титрования можно использовать как визуальную, так и потенциометрическую индикацию. При определении точки эквивалентности возникают те же сложности, что и в методе классического кислотно-основного титрования. Реальное преимущество кулонометрического метода состоит в том, что уменьшаются затруднения, вызываемые присутствием карбонат-ионов в растворе. Необходимо только предварительно удалить двуокись углерода из анализируемого раствора продуванием газа, не содержащего примеси двуокиси углерода. Таким образом, в этом методе нет необходимости готовить и хранить стандартные растворы щелочи, не содержащей примеси карбоната натрия. [c.48]

Все виды титрования — кислотно-основное, осадительное, комплексометрическое и окислительно-восстановительное — были успешно осуществлены кулонометрическим методом. Кулонометрическое титрование лучше всего подходит для определения веществ в количествах от I мкг или меньше до 100 мг погрешность при этом обычно составляет 0,1— 0,3% (по сравнению с 1 /о Для кулонометрии при контролируемом потенциале). [c.435]

ПРЕЦИЗИОННОЕ КУЛОНОМЕТРИЧЕСКОЕ КИСЛОТНО-ОСНОВНОЕ ТИТРОВАНИЕ [c.205]

Описано точное кислотно-основное титрование гидрофталата натрия как стандартного вещества. Электролит (раствор хлорида калия с концентрацией 0,26 М, подкисленный соляной кислотой рН==4,5—5,0), оттитровывали до рН=7,00 0,10 и в этом растворе титровали пробы гидрофталата (примерно 5,3 ммоль) до pH = 8,65, отвечающего точке перегиба кривой титрования гидрофталата. Определенное кулонометрическим методом содержание гидрофталата 100,002% незначительно выше, чем содержание 99,992%, которое было ранее получено для того же образца. Стандартное отклонение определения составляло 0,003%. [c.206]

В кулонометрическом титровании могут быть использованы четыре типа химических реакций кислотно-основные, окисления-восстановления, осаждения и комплексообразования. Для обнаружения конечной точки титрования применяют те же способы, что и в титриметрическом анализе (индикаторным или электрохимическим методом). Для кулонометрического титрования собирают установку по рисунку 65. [c.417]

Метод кислотно-основного кулонометрического титрования обладает тем преимуществом, что не требует введения специального вспомогательного реагента. Последним является сам растворитель — вода. Определение соляной кислоты основано на непосредственном электрохимическом восстановлении на катоде ионов водорода до Нг и параллельно на их нейтрализации электрогенерированными ионами 0Н , полученными при электролизе воды. В зависимости от величины тока электролиза 1а и концентрации кислоты в растворе на рабочем (генераторном) электроде может проходить реакция [c.145]

Какую особенность имеет кулонометрическое титрование с использованием реакций кислотно-основного взаимодействия Как можно в этом случае определить точку эквивалентности [c.292]

Таким образом, при кислотно-основном кулонометрическом титровании вспомогательным реагентом фактически служит сам растворитель — вода. [c.200]

Кулонометрическое титрование — это прием титрования, основанный на измерении количества электричества, затраченного на выполнение электродной реакции При этом титрующий агент (например, кислотно-основного типа) не прибавляется в виде стандартного раствора, как обычно, а образуется в результате электродной реакции. [c.253]

Кулонометрический метод с успехом используется для проведения титрования любого типа — кислотно-основного, комплексометрического, окислительно-восстановительного, титрования по методу осаждения. [c.432]

Кулонометрическое титрование с использованием реакций кислотно-основных, комплексообразования или осаждения. Допустим, что реактив А приготовляется электролизом по реакции С — е — А, а за ем химически реагирует с определяемым веществом В [c.527]

Одним из методов обнаружения конечной точки титрования является потенциометрия. В кулонометрической кислотно-основной титриметрии в паре с мембранным стеклянным электродом используют каломельный полуэлемент, в то время как платиновый или золотой индикаторный электрод применяют в редокс определениях. Комплексонометрическое титрование с электрогенерацией этилендиаминтетраацетата-иона (ЭДТА) можно контролировать с помощью ртутного индикаторного электрода, описанного в предыдущей главе, а точку эквивалентности в осадительном титровании обнаруживают, используя серебряный или [c.434]

Кулонометрию используют при анализе тонких металлических покрытий, для определения растворимости, исследования кинетики химических реакций и определения образующихся при этом продуктов, установления строения комплексных соединений и т. д. Особое значение имеет кулонометрия при создании автотитраторов для кислотно-основного и окислительно-восстановительного титрования. Общий прогресс приборостроения позволяет обеспечить каждую лабораторию простыми и надежными кулонометрическими приборами. [c.252]

ЦИИ ТОКОМ (плотность тока 10 мкА/см ) перенапряжение на электроде достигает 2,5 мВ. Потенциал электрода составляет —0,055 В относительно водного НКЭ. Матер и Ансон [1] для кулонометрического кислотно-основного титрования использовали систему Hg/Hg2(OA )2 (нас.), Na 104 (нас.), НОАс в качестве электрода сравнения. При изучении реакции анодного окисления на платиновых электродах Зальцберг и сотр. [12] в качёстве электрода сравнения применяли электрод Ag/Ag+ в виде системы Ag/Ag l (нас.), КС1 (нас.), НОАс. Как и с другими растворителями, использовался также водный НКЭ с соответствующими солевыми мостами для предотвращения загрязнения водой. [c.51]

Автоматическое непрерывное кулоно-мегрическое титрование. I. Принцип и конструкция автоматического непрерывного кулонометрического титратора и его применение к кислотно-основному титрованию. [c.123]

Для прецизионного кислотно-основного титрования веществ, которые могут мешать при прямом кулонометрическом титровании, восстанавливаясь на катоде, предложена ячейка с внешней генерацией титранта. В электролитической ячейке (рис. 6.11) путем электролиза готовят раствор, содержащий гидроксид-ионы в количестве, составляющем 99,9% от теоретически необходимого, и переводят его количественно в сосуд с раствором пробы. Затем пробу дотитровывают гидроксидом, генерированным извне, в малой проточной ячейке, погруженной в титруемый раствор. Метод был проверен на пробах гидрофталата натрия, а также бихромата калия, анион которого при прямом титровании восстанавливается. Найдено содержание гидрофталата натрия 99,991%, бихромата калия 99,976%, что хорошо соответствует значениям 99,977% и соответственно 99,975%, установленным методом кулонометрической ферриметрии. Стандартное отклонение в обоих случаях составляло 0,005%. Сравнительно высокие значения стандартного отклонения авторы объясняют тем, что при титровании в большом объеме, (500 мл) увеличивается погрешность установления конечной точки титрования. [c.207]

В кулонометрическом титровании используются химические реакции различных типов кислотно-основные, окислительновосстановительные, комплексообразования и др. Различные восстановители [Ре , 8п , 8Ь , аЬ и др.) могут быть оттитрованы, например, перманганатом, который легко генерируется из Мп804 в ячейке с платиновым анодом. При анодном растворении хрома в серной кислоте получается дихромат-ион, который также может быть использован для этого титрования. В кулонометрическом титровании широко применяют также, например, свободный бром, генерируемый на платиновом аноде из хлороводородного раствора бромида калия. [c.282]

Определение момента завершения кулонометрического титрования. Почти все способы индикации конечной точки реакции, используемые в титриметрических методах анализа, пригодны й при кулонометрическом титровании. Применяются цветные индикаторы (в основном при кислотно-основных и окислительно-восстановительных реакциях), а также ряд инструментальных методов (потенциометрия, кондуктометрия, амперометрия, спектрофотометрия, радиометрия и т. д.). Из них наиболее часто применяют потенциометрию и амперометрию, особенно биамперометрию. Большая концентрация вспомогательного реагента отрицательно сказывается при использовании кондуктометрического метода индикации конечной точки, так как электропроводность является функцией всех ионов в растворе, и поэтому небольшое ее изменение в процессе кулонометрического титрования трудно обнаружить. [c.203]

Универсальная четырехэлектродная ячейка (рис. 52) отличается от ячеек, приведенных на рис. 51, наличием двух индикаторньк электродов, которые позволяют использовать эту ячейку для амперометрического, кондуктометрического и некоторых потенциометрических вариантов кулонометрического титрования. Для титрования по кислотно-основному методу индикаторную систему следует заменить на стеклянный и хлорсеребряный электроды. [c.133]

В методе косвенной кулонометрии (кулонометрического титрования) определяемое вещество не принимает участие в электрохимической реакции, протекающей непосредственно на электроде. В ходе реакции на электроде генерируется промежуточный реагент (титрант), стехиометрически реагирующий с определяемым веществом. Реакции промежуточного реагента с определяемым веществом обычно относятся к типу редокс-реакций, однако это могут быть и кислотно-основные взаимодействия. [c.524]

Поскольку обработка и интерпретация далных является столь жизненно необходимыми для всех видов химических экспериментов, в главе 2 детально описывается, как выразить точность и правильность аналитических результатов и как оценить погрешности в измерениях с цриложением строгих математических и статистических концепций к тому же этот материал обеспечивает прочные основы для обсуждения хроматографических разделений в более поздних главах. В главе 3 обсуждаются вопросы по Ведения раствор.енных веществ в водной среде и некоторые принципы химического равновесия, на которые опирается материал последующих разделов. Главы 4 и 5 охватывают кислотно-основные реакции в водных и неводных системах такой подход необходим для количественной оценки р астворимости осадков в различных растворителях и различных видов химических взаимодействий, возникающих в аналитических методах, которые основаны на комплексообразовании и экстракции. В главе 6 рассматривается теория и аналитическое применение реакций комплексообразования и основные положения использования этих общих представлений в таких аналитических методах, как прямая потенциометрия, кулонометрическое титрование, полярография и хроматография. Аналитические методы, основанные на образовании осадков, обсуждаются в главах 7 и 8. [c.19]

Джолли провел очень интересные исследования по титрованию в среде жидкого аммиака [260], подтвердившие, что многие вещества, не проявляющие кислотных свойств в водных растворах, ведут себя в КНз как кислоты средней силы. Благодаря этому жидкий аммиак представляет собой растворитель, позволяющий проводить в его в среде кислотно-основное титрочание указанных веществ. Джолли использовал кулонометрическое титрование, позволяющее избежать употребления стандартных растворов, которые кипят при температуре ниже комнатной -33,38 °С) [31]. [c.84]

В кулонометрическом титровании могут быть использованы четыре типа химических реакций кислотно-основные, ок сления-врсстановления, осаждения и комплексообразования. Для обнаружения конечной точки титрования применяют те же способы, что и в титриметрическом анализе (индикаторным или электрохимическим [c.431]

Кулонометрическое титрование дает сравнимую или более высокую точность по сравнению с классической титриметрией. Экфилд и Шаффер [8] тщательно изучили погрешности кислотно-основного кулонометрического титрования. Им удалось измерить количество электричества с погрешностью 0,004 %. Один из простых, но эффективных приемов состоял в пропускании слабого потока индифферентного электролита через солевой мостик, что позволило устранить возможные загрязнения [c.371]

Кроме рассмотренных кислотно-основных, феррометрических, иодиметрических и аргентометрических методов для точного кулонометрического анализа веществ использовали, прежде всего в радиационной химии, титрование некоторыми другими реагентами, при применении которых достигалась 100%-ная эффективность. Для определения урана была применена кулонометрическая периметрия. Уран(VI) восстанавливали титаном (III), избыток которого окисляли азотной кислотой в присутствии сульфаминовой кислоты. Полученный уран(IV) окисляли железом (III) и полученное эквивалентное количество железа(II) титровали электролитически полученным церием (IV). Кулонометрическое образование церия (IV), однако, не протекает стехиометрически на аноде из золота в интервале плотностей тока 3,36—6 мА/см выход по току составляет 99,9%, а при плотности тока 0,7 мА/см даже 99,66%. Тем не менее при определении урана была достигнута при плотности тока 5 мА/см 100%-ная эффективность титрования, так как примерно 80% количества электричества, потребляемого при реакции, используется на электроокисление железа(II), протекающее со 100%-ным выходом. Стандартные отклонения при анализе образцов урана с содержанием 99,972% и 99,752% составляли 0,003—0,005%. [c.213]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология