Синтез ацеталей и кеталей

Гликоли можно защищать действием 2 молей защитных агентов, которые упоминались выше для спиртов, но часто удобно применять реагент, защищающий одновременно две гидроксильные группы. Для этого гликоли обычно превращают в ацеталь или кеталь, но можно применять и ряд других методов. В большинстве случаев к защите гликолей прибегали при синтезах и превращениях сахаров и глицеридов. [c.222]

Для синтеза душистых веществ терпеноидного строения с успехом был применен также метод перехода от карбонильного соединения через ацеталь или кеталь к а, р-непредельному альдегиду с наращиванием углеродной цепи на два С-атома [414]. [c.72]

Четвертый метод синтеза ацеталей и кеталей из карбонильных соединений заключается в использовании ортоэфиров. Типичными катализаторами, применяемыми в спиртовых растворах, являются соляная кислота [49], хлористый водород [50, 51], хлорное железо (52], хлористый аммоний [53, 54], нитрат аммония [55] и л-толуол-сульфокислота [56]. [c.589]

Метод синтеза ацеталей и кетале [ из соответствующих карбонильных соединений, ортоформиатов и спиртов, разработанный Клайзеном [1], впоследствии нашел широкое применение [2— 5]. Обзор и обсуждение ранних сведений, касающихся этого метода, содержатся у Поста [61, Губена [7] и частично в других монографиях [8—10]. В настоящей книге излагаются современные данные и уделено внимание рассмотрению механизма реакции. [c.49]

Синтез ацеталей и кеталей H (0R)3- -RiMgI—> Ri H(0R)2+ H-ROMgl 3]. Смешивают эквимолекулярные количества ортомуравьиного эфира и магнийорганического соединения, растворенных в эфире. При этом иногда начинается реакция, которая при нагревании часто приводит к образованию осадка. Но образовавшийся продукт еще не является ацеталем. Основная реакция начинается лишь при отгонке эфира и при сильном нагревании. Продукт представляет собой твердое или маслообразное вещество, которое при разложении слабо подкисленной водой отделяет ацеталь в виде масла. Ацеталь выделяют фракционированной перегонкой и последующим омылением получают альдегиды. [c.120]

Вместо субстрата, содержащего алкильную группу, можно использовать субстрат, имеющий в том же положении атом водорода. Алкильная группа имеет, разумеется, фиксированное положение, которое задается методом синтеза, и не может в отличие от протона обмениваться со средой. Следовательно, на основании однозначно определяемого положения алкильной группы можно устранить неопределенность в установлении локализации протона, если, конечно, положение алкильной (обычно метильной) группы и протона совпадают. При таком совпадении скорости реакций с участием алкилзамещенного и протонированного субстратов должны быть одинаковыми. Гидролиз ацеталей, кеталей и гликозидов протекает по механизму специфического кислотного катализа. На первой стадии реакции происходит присоединение протона вторая стадия, лимитирующая скорость всего процесса, состоит в гетеролитическом рас- [c.131]

Синтез ацеталей и кеталей. Кислая И, с. в сочетании с осушителем оказалась также эффективной в синтезе ацеталей и кеталей [3]. [c.243]

В ходе исследований Ньюленд открыл в 1937 г. новый катализатор (фторид бора) для синтеза ацеталей и кеталей [330—333]. [c.69]

Можно перечислить ряд других реакций, в которых цеолиты проявляют каталитическую активность дегидратация спиртов, миграция двойной связи в олефинах, олигомеризация и полимеризация непредельных соединений, синтез ацеталей и кеталей, диспропорционирование алкилароматических соединений, изомеризация ароматических углеводородов g, алкилирование алкапов олефинами, этерификация и переэтерификация, изотопный обмен протия на дейтерий, перераспределение водорода, превращение ароматических карбоновых кислот в фенолы и др. [c.15]

Изучение синтеза кеталей с помощью этилового эфира ортомуравьиной кислоты и высших спиртов показало, что выходы кеталей. и ацеталей одинаковы и составляют обычно 70—90% [56]. В реакцию входит ряд равновесных превращений, также определяемых [c.589]

Наибольшие трудности возникают при необходимости избирательной заш иты части вторичных гидроксилов моносахаридов, так как эти группы обладают наиболее близкими химическими свойствами. Чаш,е всего ключевой стадией в таких синтезах является образование тех или иных циклических производных, обычно ацеталей или кеталей. Как известно, альдегиды и кетоны способны легко конденсироваться со спиртами в присутствии кислотных катализаторов с образованием ацеталей или кеталей 19. Если в реакцию вводят двухатомный спирт с подходяш,им расположением гидроксильных групп, то такая реакция приводит к ана>логично построенным циклическим производным типа 20. Ацетали и кетали расш,епляются кислотным гидролизом в сравнительно мягких условиях и весьма устойчивы к щелочам, что делает их пригодными [c.125]

Диапазон условий, в которых устойчивы защиты спиртовых гидроксилов, охватывает практически всю область, в которой могут проводиться основные реакции, примеггямые в органическом синтезе (кроме суперкислых сред). В целом для простых эфиров, ацеталей и кеталей характерна высокая устойчивость по отнощеггию к основаниям и нуклеофилам, а также к окислителям и восстановителям для сложных эфиров — к электрофилам и окислителям и в довольно щироком диапазоне к кислотам для силиловых эфиров — к окислителям и восстановителям и электрофилам некоторых типов. Поэтому для обеспечения сохранности спиртовой группы в условиях практически любой реакции, протекающей с участием других имеющихся функций, всегда можно подобрать какую-либо защиту из имеющегося богатого набора вариантов. [c.187]

Описаны синтезы ряда сложных эфиров циклических ацеталей и кеталей глицерина [167, 168], а также акрилатов и метакрилатов. Изучена полимеризация последних под действием перок-еидных инициаторов [169]. [c.49]

НАРАЩИВАНИЕ УГЛЕРОДНОЙ ЦЕПИ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕМ АЦЕТАЛЕЙ И КЕТАЛЕЙ С ВИНИЛОВЫМИ ЭФИРАМИ (синтез ненасыщенных альдегидов и кетонов) [c.319]

Обмен алкоксигрупп на меркаптогруппы в ацеталях 1-алкокси(алкилтио)пентен-1-ин-3-аля-5 Синтез бадс-меркапталей пентин-З-диаля-1,5 Известно, что алкоксильные группы в ацеталях и кеталях очень подвижны [1060-1065] и способны обмениваться на мер-каптоалкильные радикалы [1063, 1066] [c.331]

Книга И (1962 г.). 1. Реакция диенового синтеза с полигалоидциклопен-тадиенами. 2. Наращивание углеродной цепи взаимодействием ацеталей и кеталей с виниловыми эфирами (синтез ненасыщенных альдегидов и кетонов). 3. Реакция Меервейна. [c.172]

На основе реакции теломеризации ацеталей и кеталей с виниловыми эфирами разработаны ряд новых методов синтеза витамина А. [c.184]

Получаемые при теломеризации ацеталей и кеталей с виниловыми эфирами алкоксиацетали и алкоксикетали предложено использовать для синтеза арилированных полиеновых углеводородов— сырья для сцинтилляторов [86, 149—151], а также для получения полиэфиров путем их каталитического гидрирования [152] [c.187]

Высокая степень гибкости, и, в частности, многочисленные возможности присоединения углеродных соединений ио месту двойных связей, изученные в последнее время, делают виниловые эфиры весьма ценным исходным полупродуктом для Органического синтеза. Примером может служить получение высших альдегидов путем присоединения ацеталей или кеталей к виниловым эфирам в присутствии фтористого бора [c.218]

Защита гидроксилов у и Сд,. Общие методы защиты цис-а-]щолъ-ной группировки у Сз и Сз рибонуклеозидов основаны на образова1 ии 2, 3 -0-алкилиденовых производных. Наиболее общим, но менее распространенным методом синтеза 2, 3 -0-алкилиденовых производных рибонуклеозидов является взаимодействие нуклеозидов с ацеталем или кеталем соответствующего карбонильного соединения в нрисутствии хлористого водорода в диметилформамиде [c.369]