Изменение стандартного сродства С температурой

I. Законы фотохимии. В фотохимии рассматриваются закономерности влияния электромагнитных колебаний видимого и ультрафиолетового участков спектра на реакционную способность химических систем. Общая реакционная способность химической системы характеризуется значениями стандартного сродства реакций АО (Т) и стандартного сродства в процессе образования переходного состояния Значения А0 (7 ) и АС (7) изменяются с изменением температуры. При повышении температуры в системе изменяется кинетическая энергия поступательного и вращательного движения молекул и энергия колебательного движения ядер атомов. В области средних температур энергия движения электронов при изменении температуры практически остается постоянной. Чтобы перевести электроны на более высокие электронные энергетические уровни, надо нагреть систему до высоких температур, при которых многие реагенты разлагаются. При воздействии на химическую систему электромагнитными колебаниями с частотой видимого и ультрафиолетового участков спектра изменяется энергия движения электронов. Поглощая квант энергии, электроны переходят с ВЗМО на НО Ю. Образуется возбужденная молекула, обладающая избыточной энергией. Распределение электронной плотности в возбужденных молекулах существенно отличается от распределения электронной плотности в исходных молекулах. Повышается энергия колебательного движения ядер. Физические и химические свойства возбужденных молекул отличаются от свойств молекул в невозбужденном состоянии. Появляется возможность получения новых веществ, синтез которых невозможен при термическом воздействии на систему. [c.610]

Гетерогенная реакция протекает при постоянной температуре Т 1) определите стандартное сродство веществ А и В при 298 К 2) вычислите константы равновесия реакции Кр и Кс 3) определите массу прореагировавшего твердого вещества А, если объем системы V м , а исходное давление газа В равно Р , объемом твердой фазы можно пренебречь а) определите изменение энергии Гиббса, отнесенное к началу реакции, если исходные давления газообразных веществ В и С соответственно равны 2 и Яз, реакция протекает при температуре Т, К идеально обратимо. [c.284]

Для данной реакции, используя справочные данные [М.1, определите 1) стандартное сродство при температуре Т, К 2) равновесный выход вещества О при общем давлении 1,0133-10 Па и Т, К, если газообразные вещества А и В введены в реакционный сосуд в стехиометрических количествах 3) изменение энергии Гиббса для начального момента реакции, если исходные парциальные давления газов в реакционной смеси равны Рх, Рв, Рс, Ро и реакция протекает идеально обратимо при температуре Т, К. [c.288]

Как и раньше, целесообразно ввести представление о стандартных условиях (давлении и температуре). Стандартизируем сначала только давления. Примем произвольно за стандартные значения парциальных давлений давление, равное одной единице, принятой в СИ Рд, = 1 Па. В этом случае второй член в правой части уравнения (III.3.3) будет равен нулю. Соответствующее значение химического сродства называется стандартным сродством (или стандартным изменением энергии Гиббса) [c.95]

Это уравнение связывает константу равновесия реакции со стандартным сродством. Но это последнее есть изменение функции состояния, и поэтому оно не зависит от пути процесса, а определяется только начальным и конечным состоянием системы. Поэтому, если при любой постоянной температуре между дан- [c.95]

Химические реакции при постоянных Г и р в газах или гетерогенные — с участием газовой фазы — удобно бывает расчленять на две части 1) стандартно-основную реакцию при Т и р°, когда реагирующие вещества берутся при Т в их стандартных состояниях, т. е. в идеализированно-газовых состояниях, с летучестью /° == р° = 1 атм 2) изотермические процессы, переводящие исходные вещества из их идеализированно-газового состояния с давлением р° в реальное состояние с давлением р, а продукты реакции, наоборот, из реального состояния с давлением р в идеальногазовое с давлением, р°. В соответствии с этим можно считать, что сродство реакции при неизменных Тир, т. е. величина Аг, = — i Zr,p, состоит из двух частей 1) сродства стандартной реакции (Лг) при Т, отличающегося от стандартного сродства вследствие измененного значения температуры (Г вместо Го = 298,16°К) и 2) итоговой работы Ap,f осуществления реальных со--стояний (для исходных веществ) и замены реальных состояний стандартными (для продуктов реакции), т. е. [c.298]

Из свойств химического потенциала компонентов [см. (11.77)] следует, что стандартное химическое сродство и, следовательно, константа химического равновесия находятся в некоторой функциональной зависимости от температуры системы [см. (11.83)]. Для выявления формы этой зависимости допустим, что в интервале от Т до Т" изменения энтальпии (тепловой эффект реакции) и энтропии системы, происходящие в результате реакции, не за- [c.143]

Уменьшение изобарного потенциала, равное величине максимальной полезной работы, является количественной мерой химического сродства. Таким образом, сродство зависит от температуры, концентрации и константы равновесия. Величину стандартного изменения изобарного потенциала, вычисляемую по уравнению (П.ЗЗ),называют нормальным сродством. От концентрации оно уже не зависит. Такое представление о способе измерения химического сродства сложилось в результате длительного развития химии и последовательного применения принципов термодинамики к химическим процессам, [c.40]

Если все вещества находятся в стандартном состоянии, т. е. при данной температуре под давлением в 1 атм, то будем иметь стандартное изменение изобарного потенциала АС° (нормальное сродство). [c.137]

Многие экзотермические при обычных условиях химические реакции при высокой температуре протекают в обратном направлении, т.е. с поглощением теплоты. В настоящее время химическое сродство определяют по изменению в течение реакции стандартной. эрергии Гиббса, которая обычно обозначается Д(7°. [c.116]

Для того, чтобы иметь возможность сравнивать химтеское сродство различных веществ, конкретизируем понятие стандартного химического сродства. В простых системах иод стандартным состоянием принималось состояние, характеризуемое температурой системы 298 К и давлением 1 атм. (1,01325 10 Па). Теперь необходимо добавить дополнительные условия стандартизации. Из (4.23) следует, что АС(Т) = —КТЫ К а только при условии, что второй член этого уравнения равен нулю. Это возможно только в том случае, когда числитель и знаменатель под знаком логарифма второго слагаемого равны друг другу. Это условие необходимо, но недостаточно. Необходимо потребовать еще дополнительное условие, а енно активности каждого из компонентов реакции должны быть равными единице. Таким образом, в условиях изменения состава системы стамдартиым со-сотояямвл теперь будем называть Т = 298 К, Р = 1 атм. и активность каждого компонента химической реакции, равной единице. Изменение энергии Гиббса в этих условиях будем называть стандартным химическим сродством и обозначать как [c.60]

Таким образом, в данном случае равновесное состояние системы всецело определяется давлением двуокиси углерода. Что касается ничтожного давления насыщенных паров СаСОз и СаО, то оно непосредственно зависит, конечно, от температуры. Но эта температура диссоциации имеет определенное значение для каждогозаданного давления двуокиси углерода,и она может быть вычислена, если предварительно найдено, как изменяется с изменением температуры сродство (а значит, и Кр)- Такая задача особенно просто решается для давления рсо2 = 1 атм. Действительно, тогда К" = 1 и А°== 0. Обращаясь к самой грубо приближенной оценке сродства по формуле (9.17 ), находим по таблицам стандартных энтальпий и энтропий [c.324]

Пример 2. Определить стандартное изменение свободной энтальпии (стандартное химическое сродство) для реакции 2СО + О = 2С0г, V = — 1 при температуре Т= 1273 К, если степень диссоциации СОа при той температуре и давлении р = 1 бар равна а= 3.10 %. [c.236]

На рис. 96 каждая кривая соответствует равновесному состоянию моновариантных систем, т. е. условию Л2 = 0, и показывает зависимость от температуры лишь стандартного изменения изобарного потенциала А (отнесенного к одному молю газообразного Ог). В этих условиях в равновесии с Оа сосуществуют две конденсированные фазы. Падение А2° с ростом температуры, отображаемое кривыми, указывает на понижение сродства низшего окисла или металла к кислороду и отвечает повышению упругости диссоциации gpo2 на рис. 97). [c.341]