Оценка сродства

Сродство к электрону представляет собой изменение энергии, которым сопровождается процесс Х(г.) + -> - X (г.), и следовательно, должно быть равно по величине и обратно по знаку энергии, требуемой для ионизации отрицательного иона элемента, т.е. для осуществления процесса X (г.) -> Х(г.) + е . Изменение энергии, которым сопровождается этот последний процесс, по-видимому, можно назвать нулевым потенциалом ионизации элемента. Нулевой потенциал ионизации любого элемента можно предсказать путем обратной экстраполяции значений его первого, второго, третьего и следующих потенциалов ионизации. Сравните величину, равную сродству к электрону (данные табл. 6.4), но обратную ей по знаку, для некоторых неметаллических элементов со значениями их последовательных потенциалов ионизации (данные табл. 6.3). Обнаруживается ли при этом какая-либо закономерность, позволяющая предсказывать нулевой потенциал ионизации элементов Если вам удастся установить ее, выполните оценку сродства к электрону для А1, В и 81. [c.106]

О Констаиту Михаэлиса—Ментен можно использовать для оценки сродства с -страта и фермента. [c.346]

Для количественной оценки сродства используют параметр [c.159]

Сравнение прочностных свойств смеси с аддитивными значениями для оценки сродства полимеров друг к другу является совершенно необоснованным. В то же время такое сравнение необходимо в том случае, когда получаемая смесь оценивается с точки зрения эффекта, достигаемого смешением. Если прочность выше аддитивной, можно считать, что путем совмещения полимеров получен определенный выигрыш в прочностных показателях. Если прочность ниже аддитивной, смешение данных полимеров можно считать малоэффективным. Очевидно, что это не научная, а чисто производственная оценка результатов, достигаемых при определенном режиме смешения данных двух полимеров. [c.37]

Как следует из приведенных уравнений, для оценки сродства реакции при заданных Т, р и составе раствора требуется знать константу химического равновесия и коэффициенты активностей реактантов, если исследуемый раствор далек от выбранной системы сравнения, и только константу равновесия, если он близок к ней. В случае конденсированных растворов (как идеальных, так и реальных) при использовании с- и -шкал необходимо знать также а и Л 1 соответственно (лишь в разбавленных растворах а = 1 и Л/ х 1) и в случае реальных газовых растворов при использовании с-шкалы— величину а (для идеальных газовых растворов а = 1). [c.210]

Большой интерес представляет попытка прямого количественного определения протонного сродства, произведенная В. Л. Тальрозе и Е. М. Франкевичем методом ионного удара. В этом методе используются процессы, происходящие в ионном источнике масс-спектрографа при столкновении ионов с молекулами. Возможность оценки сродства к протону основывается на том положении, что вторичные процессы с передачей водорода обнаруживаются в масс-спектрографе, когда они экзотермичны и не обнаруживаются, когда они эндотермичны. [c.224]

Одно из важных наблюдений заключалось в том, что ароматические вещества сорбируются не всегда лучше, чем алифатические, так как сродство соединения к углю в значительной степени зависит от заместителей в ароматических кольцах и от функциональных групп в молекулах алифатических веществ. Полученные результаты подтверждают литературные сообщения, связывающие адсорбцию с растворимостью и диссоциацией кислот в искусственных смесях органических веществ. Вместе с тем при изучении адсорбции алифатических полимеров, обладающих свойствами кислот и оснований, получены новые данные в тех случаях, когда изменение pH вызывало образование ионизированных полимерных групп, адсорбция уменьшалась по крайней мере в 1000 раз. Эти данные позволяют установить параметры промышленных сточных вод, по которым может быть сделана оценка сродства водных растворов органических веществ к углю, а именно общее содержание углерода (ООУ), связанного азота, содержание ароматических соединений, кислотность (pH = 4—7) без карбонатной кислотности. В заключение можно отметить, что на адсорбцию органических веществ из водных растворов активным углем влияют многие факторы, некоторые из которых приведены ниже [15]. [c.97]

Несмотря на успехи, достигнутые в понимании процессов взаимодействия ионов с молекулами растворителей и их роли в определении эффектов среды, пока нет надежных подходов к относительной оценке сродства протона к разным растворителям. Поэтому до сих пор не существует возможности для создания единой шкалы pH, применяемой более че.м к одной среде. [c.339]

Другим важным процессом в химии карбония является присоединение протона к двойной связи (разд. П.З.А). Были сделаны теоретические оценки сродства к протону [3]. Подтвердились правило Марков-н кова и расположение карбоний-ионов в ряд по их стабильности (разд. II 1.1) со следующими приближенными разностями энергии (ккал/моль) [c.155]

Другой косвенный метод оценки сродства к электрону заключается в изучении комплексов с переносом заряда между я-дефицитными гетеросистемами (обычно берут катионы) и различ- [c.93]

Подчеркнем, однако реакционную способность любого элемента, в том числе и фтора, нельзя обосновать только каким-то одним причинным фактором. Такое обоснование не будет исчерпывающим и может ввести в заблуждение. Если бы мы ограничились только оценкой сродства к электрону, то пришли бы к ошибочному выводу, что хлор активнее фтора. Мы избежали бы этой ошибки, обратившись к размерным параметрам, которые правильно убедили бы нас в том, что реакционная способность увеличивается в ряду иод-бром-хлор-фтор, но они же вполне согласовались бы с абсурдным выводом о самой высокой окислительной способности водорода (наименьший атом и ион). [c.22]

ОЦЕНКА СРОДСТВА КОМПОНЕНТОВ ПОЛИМЕРНЫХ СУСПЕНЗИЙ [c.46]

Оценка сродства компонентов полимерных суспензий. Б у б и с Л. Д., О в ч и и- [c.118]

Соотношение (9) можно использовать для оценки сродства к протону с помощью ПИ для тех соединений, в которых величина Д(ВН+) сохраняется постоянной или закономерно изменяется (табл. 4, рис. 7). В первичных, вторичных или третичных аминах [73], в фосфинах [74] и альдегидах [75] величина Д(ВН+) близка к постоянной, так что ДСП — АПИ. По-видимому, величины Д(ВН+) оказываются равными в тех соединениях, где заместители проявляют преимущественно индуктивное влияние на величины потенциала ионизации и сродства к протону, оставляя электронное строение катиона ВН+ и катион-радикала В без изменения. [c.259]

Для оценки сродства между полимером и растворителем ДО определяют редко. Для систем, содержащих ПВХ и растворитель или пластификатор, такие данные неизвестны. [c.15]

Несмотря на то, что оценка сродства между ПВХ и пластификатором путем вычисления термодинамических потенциалов дает совершенно однозначную информацию о совместимости компонентов, этот путь имеет ограниченную практическую ценность ввиду [c.17]

Критерием совместимости ПВХ с пластификаторами является так называемый параметр взаимодействия Флори — Хаггинса. Он дает количественную оценку сродства пластификатора по отношению к полимеру, которая хорошо коррелирует с практическими данными. Рассмотрим кратко смысл этого параметра и способы его определения. [c.34]

Для оценки сродства между ПВХ и растворителем предлагалось оценивать изменение энтальпии при осаждении ПВХ гептаном из его растворов в различных пластификаторах [84]. Изменение энтальпии, в этом случае рассматривае.мое как теплота осаждения, представляет собой количество тепла, высвобождающееся при десольватации и выделении растворителя из набухшего ПВХ, осаждающегося из раствора. Ниже приведены эти значения (в Дж/кг ПВХ) для систем [c.50]

Разумеется, в первой половине прошлого века все это не было Известно. Мало того, само химическое сродство было окружено некоторым ореолом таинственности, как нечто неизвестное и неизмеримое. Но к оценке сродства с помощью физических методов Гесс подошел, однако, не как эмпирик, не путем каких-либо чисто формальных сопоставлений. Его огромной заслугой в теоретической химии, включающей в свой состав учение о сродстве, явилось то, что исходя из своих исследований, он впервые открыл эпоху строго количественного подхода к данной проблеме, опирающегося на общее учение об энергии. [c.178]

Существует ряд различных подходов, которые можно использовать для оценки сродства фермента к субстрату. В идеале желательно было бы знать трехмерную структуру участка, связывающего субстрат, чтобы установить, насколько точно субстрат [c.20]

Для оценки сродства субстрата к ферменту очень важным является определение констант скорости образования и диссо -циации фермент-субстратного комплекса. Концентрация этого комплекса при заданных концентрациях [Е] и [5] в условиях равновесия или стационарного состояния системы определяется константой равновесия Кр, являющейся отношением констант [c.225]

Эффективность воздействия физически активной жидкости на деформируемое полимерное тело по аналогии с процессами растворения веществ некоторые авторы описывают с использованием понятия сродства жидкости и полимера или подобия их химического строения. При качественной оценке сродства жидкости и полимера обращают внимание на наличие в молекулах обоих веществ идентичных функциональных групп или структурных элементов [12, 13]. Количественная оценка сродства жидкости и полимера проводится различными авторами по-разному в зависимости от трактовки механизма взаимодействия жидкости и полимера в процессе деформации. [c.44]

Грубую оценку сродства можно получить сравнением растворимости или гидролитической устойчивости полиядерных сульфидов металлов в водных растворах. При переходе к хелатным соединениям следует принимать во внимание, что координационная способность серы при введении заместителей [c.66]

Здесь необходимо сделать следующее общее замечание. Для решения поставленных в работе задач мы прибегали к представлению каталитического процесса в виде стадий, в действительности выражающих, по-видимому, суммарные превращения. Поэтому такие схемы используются только для оценки сродства катализаторов к реагентам и не могут претендовать на описание детального механизма. Важно лишь, чтобы эти схемы отражали те стороны механизма процесса, которые в основном определяют изменение его скорости при переходе от одной системы данного класса к другой. Подробнее данный вопрос рассмотрен в работе [46]. [c.372]

Учитывая ничтожную взаиморастворимость полимеров, можно предположить, что различное сродство их друг к другу выражается не в молекулярной, а в различной сегментальной растворимости, приводящей к возникновению переходного слоя различной толщины. Для предварительной и очень приближенной оценки сродства поли- [c.298]

Здесь - константа скорости образования фермент-ингибиторного комплекса аналогична - константе скорости образования комплекса Михаэлиса, к аналогична к J , а к аналогична к 2 Авторы установили, что при взаимодействии ФОИ различного строения с ХЭ меняется только величина к , тогда как величины к и к если и изменяются, то лишь в узких пределах. Сделав допущение, что аналогичные соотношения имеют место и при реакции ХЭ с субстратами, авторы вывели формулу для оценки сродства различных субстратов к ХЭ, Мерой такого сродства они предлагают считать отношение У к, обозначенное ими через г [c.364]

Это отношение выражает весьма интересный результат. Величина TAS представляет согласно второму закону (соотношение 111.9,6) теплоту равновесного процесса Сравн- Реакция (V.44) экзотермична, т.е. идет с выделением теплоты (AHj = — 22 430). Это тепловой эффект, определяемый в условиях полной неравновесности процесса, т. е. при отсутствии всех видов работ, кроме работы расширения (см. 5 гл. II). В условиях же равновесного проведения реакций и при совершении максимальной работы теплота не выделяется, а п о-глощается. И эта извне поглощаемая теплота превращается в работу. В результате максимальная полезная работа, совершаемая реакцией (V.44), по абсолютной величине больше теплового эффекта. Величины АНт и ТАЗт далеко не всегда различаются по знаку, но все-таки приведенный пример показывает возможные существенные различия в оценке сродства по тепловому эффекту и максимальной работе. Из соотношения (V.48) видно также, при каких условиях может оправдываться принцип Бертло — по-видимому, когда относительно мал энтропийный член TAS. Это может быть при малых изменениях энтропии в реакции, например при протекании ее в конденсированной фазе, т. е. с участием только твердых или жидких веществ, или при низких температурах.. Преобладание теплового эффекта над энтропийным членом может наблюдаться и при реакциях с участием газов, примером чего могут служить данные, приведенные в табл. 13. Уравнение (V.48) мы назвали уравнением Гиббса — Гельмгольца. В дополнение к нему можно добавить на основании (IV. 10) еще следующее уравнение [c.116]

Таким образом принцип Вертело, названный им принципом максимальной работы, вернее было бы назвать правилом максимальной теплоты. Несмотря на все недостатки и неудачное название, которое может только ввести в заблуждение, отрицать значение принципа Вертело безусловно нельзя. Он был первой серьезной попыткой дать количественную оценку сродства и способствовал накоплению обширного экспериментального материала, позволившего установить истинную меру химического сродства. Наконец, существенно то, что при очень низких температурах реакции протекают практически без изменения энтропии, т. е. принцип Вертело действительно оправдывает название принципа максимальной работы. Так, если при условии Р = onst соблюдается условие S = onst, то убыль энтальпии в соответствии с уравнением (V, 4) равна уменьшению энергии Гиббса. [c.382]

Осредненные оценки сродства донорных групп к катиону, приведенные в табл. 7.1 и в уравнении (7.33), не могут быть применены в случае сильного индуктивного воздействия на донорную группу со стороны некоординирующихся заместителей в лиганде. Например, параметр лиганда для N-фeнилИMДA (/ь = 0,63, табл. 7.3) существенно ниже, чем для ИМДА (1,04). Для метил-ИМДА он выше (1,18), несмотря на то, что число и характер донорных атомов во всех трех лигандах одинаковы. [c.372]

Если согласно теореме Купменса принять, что ПИ молекулы Н ра- . вен орбитальной энергии а + р с обратным знаком, то ПИ = 13,6 + 2,4 = = 16 эВ. В действительности ПИ (Hj) = 15,42 эВ, что весьма близко к нашей оценке. Сродство к электрону молекулы Hj отрицательно, присоединение электрона требует затраты энергии, поскольку al j-орбиталь заполнена, и он должен разместиться на более высокой орбитали СЭ (Hj) = =—3,58 эВ. [c.113]

При первоначальных исследованиях константа Михаэлиса, о чем уже говорилось выше, воспринималась как константа диссоциации комплекса фермент — субстрат и, естественно, по аналогии с константами диссоциаций в других обратимых реакциях была предложена для оценки сродства субстрата к ферменту. Этот термин взят в кавычки, хотя и применяется широко в энзимологической литературе, по той причине, что он не вполне точен с точки [c.45]

Таким образом, в данном случае равновесное состояние системы всецело определяется давлением двуокиси углерода. Что касается ничтожного давления насыщенных паров СаСОз и СаО, то оно непосредственно зависит, конечно, от температуры. Но эта температура диссоциации имеет определенное значение для каждогозаданного давления двуокиси углерода,и она может быть вычислена, если предварительно найдено, как изменяется с изменением температуры сродство (а значит, и Кр)- Такая задача особенно просто решается для давления рсо2 = 1 атм. Действительно, тогда К" = 1 и А°== 0. Обращаясь к самой грубо приближенной оценке сродства по формуле (9.17 ), находим по таблицам стандартных энтальпий и энтропий [c.324]

Через год Полинг и Уэланд [26] показали, что не только метод молекулярных орбит , но и метод валентных связей может быть применен для оценки сродства к электрону ароматических радикалов. Они исходят при этом из того, что разница в энергиях резонанса радикала и иона мала по сравнению с ку лонов-ским интегралом. Заметим, что, по-видимому, впервые в работах этих авторов появляются приведенные выше наименования обоих методов. [c.221]

По нашему мнению, для оценки сродства (лиофильности) компо-иентов полимерных суспензий лучше пользоваться экспериментально определяемыми параметрами, учитывающими взаимодействие конкретной пары полимер—жидкая среда. Такими величинами, в частности, являются толщина адсорбционно-сольватного слоя на частицах полимера, параметр термодинамического взаимодействия хь Ниже приводятся результаты эксперимента, свидетельствуюидие о возможности использования для указанной и,ели еще одного параметра — величины изменения энтальпии системы (ДЯ), определяемой по тепловому эффекту набухания тонкодисперспого полимера в органической жидкости (0). [c.46]

Величина субстратной константы определяется не абсолютным значением fe, я А—р а их отношением. Таким образом, мерой количественной оценки сродства субст-рата к ферменту является величина субстратной константы ТСд. [c.129]

В практических целях для оценки сродства ингибитора к ферменту часто используют определяемую опытным путем концентрацию ингибитора, при которой скорость ферментативной реакции снижается в два раза. Эту величину о значают (иногда вычисляют отрицательный логарифм 1 — pije)- Тор юзящее действие конкурентного ингибитора зависит от и>нцентрации субстрата обратно пропорционально. [c.130]

Следует с осторожностью относиться к величинам сродства к электрону, получаемым таким методом [62]. Вероятно, правильнее рассматривать получаемые таким методом результаты как относительные для веществ данного класса. Разумеется это относится только к веществам, недиссоциирующим при образовании отрицательных ионов. Оценки сродства к электрону, получаемые при помощи ЭЗИД, для диссоциирующих молекул едва ли могут иметь физический смысл. [c.36]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология