Сродство стандартное значение

Итак, чтобы ответить на вопрос о возможности самопроизвольного протекания реакции слева направо или, наоборот, справа налево, необходимо знать состав реакционной смеси в момент ее приготовления и константу равновесия при данной температуре. По значениям парциальных давлений и константы согласно (75.3) рассчитывают величину АгО)р,т, являющуюся, согласно Вант-Гоффу, мерой химического сродства взаимодействующих в реакции веществ. Поэтому величину (А г называют иногда просто сродством. Если в момент смешения относительные парциальные давления каждого реагента равны единице (все вещества вступают в реакцию в своих стандартных состояниях), то уравнение (75.3) запишется в виде [c.248]

Выбор адсорбента и растворителя. Главное требование, предъявляемое к адсорбенту для хроматографии,—отсутствие химического взаимодействия между адсорбентом и анализируемыми веществами. Адсорбент не должен также оказывать каталитического действия как на растворитель, так и на вещества разделяемой смеси. Одно из средств уменьшения каталитического действия адсорбентов — тщательная очистка адсорбента от примесей, нейтрализация кислых или основных его свойств. Каталитическое окисление можно устранить, проводя процесс в атмосфере инертного газа. Второе важнейшее требование к адсорбенту — его избирательность, т. е. возможно большее различие в адсорбируемости веществ разделяемой смеси. Адсорбенты разделяют на полярные и неполярные. Адсорбционное сродство полярных веществ к полярным адсорбентам значительно выше, чем неполярных к полярным. Немалое значение имеет степень дисперсности адсорбента. Наконец, чрезвычайно важна стандартность свойств адсорбента, что обусловливает воспроизводимость и возможность сопоставления результатов эксперимента. [c.61]

I. Законы фотохимии. В фотохимии рассматриваются закономерности влияния электромагнитных колебаний видимого и ультрафиолетового участков спектра на реакционную способность химических систем. Общая реакционная способность химической системы характеризуется значениями стандартного сродства реакций АО (Т) и стандартного сродства в процессе образования переходного состояния Значения А0 (7 ) и АС (7) изменяются с изменением температуры. При повышении температуры в системе изменяется кинетическая энергия поступательного и вращательного движения молекул и энергия колебательного движения ядер атомов. В области средних температур энергия движения электронов при изменении температуры практически остается постоянной. Чтобы перевести электроны на более высокие электронные энергетические уровни, надо нагреть систему до высоких температур, при которых многие реагенты разлагаются. При воздействии на химическую систему электромагнитными колебаниями с частотой видимого и ультрафиолетового участков спектра изменяется энергия движения электронов. Поглощая квант энергии, электроны переходят с ВЗМО на НО Ю. Образуется возбужденная молекула, обладающая избыточной энергией. Распределение электронной плотности в возбужденных молекулах существенно отличается от распределения электронной плотности в исходных молекулах. Повышается энергия колебательного движения ядер. Физические и химические свойства возбужденных молекул отличаются от свойств молекул в невозбужденном состоянии. Появляется возможность получения новых веществ, синтез которых невозможен при термическом воздействии на систему. [c.610]

По табличным значениям энергий связей в молекулах водорода и хлора, ионизационному потенциалу водорода (314 ккал/моль) и сродству хлора к электрону (87 ккал/моль) вычислить стандартную энтальпию образования газообразных ионов водорода и хлора. [c.55]

Рассчитайте, пользуясь справочными данными, по методу Темкина — Шварцмана значение стандартного сродства AG° реакции Н2=2Н при 1000 К. В какую сторону пойдет эта реакция в стандартных условиях при данной температуре [c.52]

Как и раньше, целесообразно ввести представление о стандартных условиях (давлении и температуре). Стандартизируем сначала только давления. Примем произвольно за стандартные значения парциальных давлений давление, равное одной единице, принятой в СИ Рд, = 1 Па. В этом случае второй член в правой части уравнения (III.3.3) будет равен нулю. Соответствующее значение химического сродства называется стандартным сродством (или стандартным изменением энергии Гиббса) [c.95]

Химические реакции при постоянных Г и р в газах или гетерогенные — с участием газовой фазы — удобно бывает расчленять на две части 1) стандартно-основную реакцию при Т и р°, когда реагирующие вещества берутся при Т в их стандартных состояниях, т. е. в идеализированно-газовых состояниях, с летучестью /° == р° = 1 атм 2) изотермические процессы, переводящие исходные вещества из их идеализированно-газового состояния с давлением р° в реальное состояние с давлением р, а продукты реакции, наоборот, из реального состояния с давлением р в идеальногазовое с давлением, р°. В соответствии с этим можно считать, что сродство реакции при неизменных Тир, т. е. величина Аг, = — i Zr,p, состоит из двух частей 1) сродства стандартной реакции (Лг) при Т, отличающегося от стандартного сродства вследствие измененного значения температуры (Г вместо Го = 298,16°К) и 2) итоговой работы Ap,f осуществления реальных со--стояний (для исходных веществ) и замены реальных состояний стандартными (для продуктов реакции), т. е. [c.298]

Что касается сродства к электрону атомов металлов в валентном состоянии, то они достаточно близки к ЭО тех же атомов в конкретных связях. Поэтому стандартное значение ЭО металла (Хм) надо увеличить на 5Х, обусловленную появлением на атоме М некоего положительного заряда + д [c.206]

Зная формальные заряды на атомах, образующих остов молекулы, можно оценить соответствующие изменения в потенциалах ионизации в валентных состояниях и одноцентровых интегралах отталкивания и, //) для р-АО, образующих я-системы. Это можно сделать с помощью следующей процедуры, разработанной Хинце, Уайтхедом и Джаффе [6]. Стандартные значения потенциалов ионизации в валентных состояниях /, и сродства к электрону Л для р-АО относятся к таким валентным состояниям, в которых каждый атом имеет целое число электронов. В рассматриваемых случаях это уже не так. Однако можно предположить, что / и Л должны быть непрерывными функциями числа имеющихся электронов. Тогда возможно интерполяцией определить / и Л для состояний с дробным числом электронов. Рассмотрим, например, атом азота. Из спектроскопических данных [2] можно определить потенциалы ионизации в валентных состояниях для трех состояний азота (Ы", N и М+) с различными целыми числами электронов. Далее, можно составить квадратичное выражение, связывающее заряд ц на атоме азота с его потенциалом ионизации [c.469]

Реакционная способность (химическое сродство) металлов и термодинамическая устойчивость продуктов химической коррозии металлов характеризуются изменением стандартных изобарноизотермических потенциалов AGf соответствующих реакций (например, окисления металлов кислородом или другим окислителем), отнесенным к 1 г-экв металла, т. е. AGf/mn (рис. 7 и 8). Более отрицательные значения AGf/mn указывают на более высокую реакционную способность (химическое сродство) металла и более высокую термодинамическую устойчивость продукта химической коррозии металла. [c.27]

Реакционная способность химической системы при заданных условиях характеризуется скоростью и возможной глубиной химической реакции. Направление и глубина химической реакции определяются законами химической термодинамики. Согласно второму закону термодинамики условия направленности и равновесия химических реакций при постоянных Я и Г записываются в форме О (см. гл. X). В качестве меры химического сродства реакции принимается значение нормального (стандартного) сродства Afi° 298) (см. 75). Нормальное сродство мэжет быть меньше и больше нуля. Термодинамически наиболее вероятны реакции, у которых значения нормального сродства наиболее отрицательны. По значению (298) можно судить о вероятности той или иной реакции при парциальных давлениях (активностях) исходных и конечных продуктов, равных единице. Однако не следует делать вывод, что реакция вообще неосуществима, если А ° Т) > 0. Изменив парциальные давления начальных или конечных продуктов, можно создать условия, когда А О(Т) будет меньше нуля, и реакция пойдет слева направо. В табл. 28 привета б л и ц а 28. Степень превращения исходных веществ (х) и (2Я8) процесса, протекающего до равновесного состояния при отсутствии продуктов реакции в исходной системе [c.522]

Фотохимические процессы широко распространены в природе, например процесс фотосинтеза, характеризующийся положительным значением стандартного сродства [c.610]

Вычислить значение энергий кристаллической решетки хлорида бария по известным значениям стандартной энтальпии образования кристаллического хлорида бария (—205,6 ккал/моль), энтальпии диссоциации молекул хлора (57 ккал/моль), энтальпии атомизации бария (46 ккал/моль), первого ионизационного потенциала бария (119,8 ккал/моль), второго ионизационного потенциала бария (230 ккал/моль), сродства к электрону атома хлора (87 ккал/моль). [c.55]

Определение изменения энергии Гиббса. Рассчитав или измерив ЭДС составленного элемента, можно определить изменение энергии Гиббса по уравнению — 0, = гРЕ, т. е. оценить максимальную полезную работу. Рассчитав по значениям ф+ и ф и (11.17) значение стандартной ЭДС цепи , по (11.6) можно рассчитать нормальное химическое сродство ДОг. [c.186]

Величины стандартных потенциалов отражают способность веществ вступать во взаимодействие и являются мерой химического сродства. Химические реакции совершаются самопроизвольно при положительном значении максимальной работы. Если подстановка соответствующих величин в уравнения (I, 5) и (I, 6) дает А = 0, система находится в равновесном состоянии, если Л>0— процесс пойдет в прямом направлении и если Л<0 —в обратном. [c.19]

Химическое сродство или движущая сила химической реакции определяется изменением свободной энергии системы, т. е. той части ее общего теплосодержания, которая может быть использована для совершения максимальной работы. Ее определяют при постоянных значениях Р к Т и называют энергией Гиббса, а в стандартных условиях (стр. 72) —стандартной энергией Гиббса , обозначая их соответственно символами АО и АО . Энергия Гиббса представляет собой сложную функцию, зависящую от изменения теплосодержания системы — АЯ нее энтропии. [c.83]

Связь между стандартными свободными энергиями или величинами стандартного сродства реакций и константами равновесия последних имеет практическое значение, так как позволяет предсказать возможность протекания реакции, но только в том случае, если можно получить значение сродства независимо от данных непосредственного измерения исследуемого равновесия. Мы еще вернемся к этой общей задаче определения величин свободных энергий и сродства в гл. 12, а пока рассмотрим, как вычисляется константа равновесия реакции, если известны константы некоторых родственных реакций. Рассмотрим, например, равновесия [c.139]

Разность между двумя энергиями активации равна при этом стандартной энтальпии реакции. Бентон и Дрейк нашли, однако, более низкое значение равновесного давления кислорода по сравнению с вычисленным из результатов Льюиса (1906 г.) [6]. Различие (17%) в значениях равновесного давления показывает, что тонкодиспергированное серебро обладает более высоким сродством к кислороду, чем массивное серебро. В результате, когда образцы окиси серебра разлагаются в атмосфере кислорода, наиболее мелкие частицы металлического серебра или совсем не растут или растут с очень небольшой скоростью. Именно этим обстоятельством можно объяснить форму кинетических кривых, полученных Льюисом, Худом и Мерфи. [c.70]

Величина ii в/A, определяемая уравнением (2), выражает в количественной форме относительный ионный состав двух фаз — ионита и раствора. Любое значение Кв/А, отличное от единицы, есть мера относительного различия в сродстве этих двух фаз к обоим конкурирующим ионам. Предпочтение к одним ионам по сравнению с другими в данной фазе связано с относительным влия-нием двух компонентов на термодинамические свойства этой фазы. Указанное влияние отражено в понятии активности, которая, как известно, есть не что иное, как мера стремления компонента покинуть данную фазу. Чем выше активность компонента н растворе, тем больше это стремление. Таким образом, относительное сродство раствора к двум противоионам А и В (по сравнению с гипотетическим стандартным или идеальным состоянием, в котором раствор не оказывает предпочтения ни одному из ионов) есть величина, обратная отношению активностей этих ионов ав а [c.106]

Огромное значение природа растворителя имеет при синтезе ионообменных смол и их каркасов ( скелетов ). До последнего времени известны были так называемые стандартные иониты, обладающие ничтожной пористостью и способные поглощать крупные ионы только из сред, в которых они набухают. Исследователи, работающие в этой области, давно мечтали создать сорбенты, по пористости приближающиеся к лучшим сортам активных углей. Эту проблему безуспешно пытались решать путем уменьшения частоты сетки в са.мом скелете сополимеров или использования новых мономеров. Плодотворным оказалось проведение полимеризации в среде так называемого индифферентного растворителя, который сам в процессе полимеризации не участвует. В этих условиях получаются макропористые иониты, удельная поверхность которых достигает 900 м /г и зависит от термодинамического сродства растворителя к полимеру . Следовательно, и в этих случаях требуется оценка качества растворителя. [c.82]

Численное значение /, вычисленное с помощью уравнения VII.6), вероятно, лучше рассматривать как меру энергии вакантного уровня протона основания А, т. е. сродства основания к протону. Эта величина пропорциональна —AG° — уменьшению стандартной свободной энергии перехода протона от SHI (в стандартном состоянии) к основанию А в системе НА (ан=1), А (а = 1) . [c.167]

В основе нахождения стандартных значений химического сродства ДФ , приращения энтропии Д 9 и приращения энтальпии (теплового эффекта) АН для протолнтических реакций по значениям истинной константы протолитической диссоциации лежат соотношения [c.92]

Под формулами приведены значения стандартных энергий Гиббса обра ю-вания указанных веществ (в Кдж/моль). Из этих значений следует, что сродство-калия к галогенам значительно больше, чем меди, т, е. калий и другие элементы первой главной подгруппы более химически активны, чем медь и другие элементы побочной подгруппы. Для химической реакции [c.255]

В других случаях решающее влияние на значение энтальпии может оказать энергия гидратации. Большие значения потенциала ионизации и теплоты сублимации при сравнительно малой теплоте гидратации характерны для малоактивных — благородных— металлов. У элементов, образующих отрицательные ионы, окислительный потенциал тем больше, чем выше энергия гидратации и сродство к электрону и чем меньше энергия образования одноатомного газа из вещества, взятого в стандартном состоянии. Латимер отметил, что, например, большая окислительная активность фтора сравнительно с иодом в основном обусловлена большей теплотой гидратации иона фтора (—514,14 кДж у фтора и —300,96 кДж у иода) различие в значениях сродства к электрону не слишком велико (—384,56 кДж у фтора и —313,5кДж у иода) . [c.88]

Окислительное действие кислорода. Молекулярный кислород— сильный окислитель, под действием которого окисляются многие органические и неорганические соединения. В результате присоединения электронов к Оа образуются ионы парамагнитный надпероксид-ион Ог (называемый также гипероксо-ионом, супероксо-ионом и т. п.) и диамагнитный пероксид-ион ОГ (пероксо-ион, пероксогруппа, кислородный мостик) при этом следует учесть, что достоверную величину сродства к электрону для Ог в вакууме получить не удалось (табл. 3.2). В водном растворе в зависимости от условий в той или иной форме протекают реакции с образованием различных соединений. В табл. 3.3 приведены значения электродных потенциалов для ряда реакций окисления и связанных с ними систем. Стандартный электродный потенциал о связан с изменением гиббсовской энергии реакции с другой стороны, его можно связать также с константой равновесия реакции /С [c.95]

Уравнение (4.23) является одним из наиболее важных в химтеской термодинамике. Из него видно, что химическое сродство изменяется в зависимости от исходных концентраций (активностей) компонентов, температуры и давления. Но если АС = АС (Г, Р, ТУд, Nв , .) то поскольку выбор стандартного состояния уже фиксирует велтину давления, выбранного в качестве стандартного, а также агрегатное состояние реагентов, то величина АС зависит только от температуры. Иначе говоря, для рассматриваемой температуры любым значениям АС отвечает единственное значение АС . Из этого следует, что числовое значение константы равновесия Ка [c.59]

В любых термодинамических таблицах приводятся наряду с Аи д , 5298 также и значения АС эв- Это позволяет рассчитать велтину стандартного химического сродства любой химической реакции на основе тер-мр ческих данных, не осуществляя равновесие. Реакции синтеза многих веществ ири стандартных условиях являются гипотетическими. Это, однако, не может служить препятствием к расчету химтеского сродства, поскольку функция Гиббса не зависит от пути перехода. [c.60]

Обозначив внутреннюю энергию и энтальпию этого состояния через Uq и iig, Прибавим и вычтем из значений стандартного химического сродства величину Aiig = затем разделим полученное тождество на абсолютную температуру Т. В результате будем иметь [c.95]

Итак, мы можем взять в избытке какие-либо из реагирующих веществ, а также и изменить давление смеси, это скажется на величине равновесных ларциальных давлений (если для стехиометрического состава мы обозначим их звездочкой, то теперь они будут иметь другое значение р - ф рг), но произведение новой системы равновесных парциальных давлений в степени мольных чисел останется прежним, так как это произведение по формуле (9.28) полностью определяется сродством А и температурой. Сродство же А = А° при Ро = 1 атм вычисляется по сопоставлению стандартных состояний и поэтому не может зависеть от того, какое именно из множества равновесных состояний системы мы пожелали проанализировать состояние системы стехиометрического. состава с суммарным давлением р = 2р, или нестехиометрического состава и с другим полным давлением р = Ер,-. Указанное произведение парциальных давлений называют константой равновесия [c.315]

Таким образом, в данном случае равновесное состояние системы всецело определяется давлением двуокиси углерода. Что касается ничтожного давления насыщенных паров СаСОз и СаО, то оно непосредственно зависит, конечно, от температуры. Но эта температура диссоциации имеет определенное значение для каждогозаданного давления двуокиси углерода,и она может быть вычислена, если предварительно найдено, как изменяется с изменением температуры сродство (а значит, и Кр)- Такая задача особенно просто решается для давления рсо2 = 1 атм. Действительно, тогда К" = 1 и А°== 0. Обращаясь к самой грубо приближенной оценке сродства по формуле (9.17 ), находим по таблицам стандартных энтальпий и энтропий [c.324]

Здесь киУ/ — теплота образования кристаллического хлористого калия из] калия и хлора в их стандартных состояниях, 5к — теплота сублимации калия саДв — энергия диссоциации молекулы хлора — энергия ионизации калия сГ/ — сродство хлора к электрону. Остальные величины имеют прежние значения. Из цикла следует, что [c.61]

Рассматривая строение простых ацетиленидов Сп , AgI и Аи , мы видим, что на тройную связь в этих соединениях оказывают влияние два типа связей — комплексная (донорно-акцепторная и дативная связи) и металлоорганическая а- и йз1—ря-сшш). Используя данные по ИК-спектрам ацетиленидов и этинильных комплексов ряда металлов (табл. 6), можно ориентировочно рассмотреть вопрос о связи между акцепторными и донорными свойствами металлов и эффектом воздействия их на тройную связь в этих соединениях (эффект изменения тс=с)-Значения А о=с (Av == =v s н—V =oм) падают в ряду Си > Ап > Ag. Акцепторные свойства указанных ионов, характеризуемые, в первом приближении, значениями сродства к электрону, электроотрицательности или стандартного окислительного потенциала, падают в ряду Au >Ag > u . В этом же ряду резко растет устойчивость ацетиленидов по отношению к реакции [c.87]

Мы попытались [218] вычислить электроотрицательности атомов в водных растворах с использованием потенциалов ионизации и сродства к электрону ряда металлов и неметаллов. Идея расчета та же, что и в случае свободных радикалов, т. е. определяется относительное значение злектроотрицательности элемента в водном растворе по срав1нению со стандартным из уравнения [c.130]

В работе [15] расчеты субстантивности нафтолов основаны на том, что нафтолы с высокой субстантивностью имеют низкие значения Яр, а также на наблюдениях [107] о наличии линейной зависимости между сродством прямых красителей (с одинаковым количеством сульфогрупп) к целлюлозному волокну и их значениями Ям- Сродство красителя к волокну определялось как разность между стандартными химическими потенциалами красителя на волокне и в растворе. Практически хроматографическое определение субстантивности нафтолов проводилось нисходящей хроматографией на бумаге ватман № 1 в системе 25% аммиак — вода —этанол (1 1 1) [15]. В табл. 3.5 приведены значения субстантивности нафтолов, найденные хроматографически. [c.93]

Исследовался электрофорез на бумаге моногидроксиазокраси-телей (АгЫНг— Г-кислота) [135]. Длину перемещения каждого красителя (11) сравнивали с перемещением незамещенного, выбранного в качестве стандарта красителя ( Уо) и вычисляли относительную подвижность и/ио. Влияние электроосмотического эффекта на подвижность этих красителей устраняли, используя ксилозу, глюкозу и целлобиозу в качестве нейтральных эталонов. Влияние адсорбции определяли, учитывая соотношение Эдварда [136] для предельной подвижности органических ионов в воде при 25 °С. Вычисленные и экспериментальные значения относительной подвижности оказались существенно различными. Эти отклонения были объяснены влиянием адсорбции кислотных красителей на целлюлозе и они оказались приблизительно пропорциональными разнице стандартного сродства к целлюлозному волокну исследуемого и эталонного красителей. Это соотношение сохранялось также в ряду азокрасителей на основе Р-кислоты (ЛгЫНг- -Р-кислота). Такие адсорбционные эффекты указывают на существование неэлектростатического взаимодействия при крашении кислотными красителями. [c.99]

Определим химическое сродство реакции СН4 + 2Нг01 СО2 + + 4Нг (в стандартных условиях), используя табличные значения величин изобарных потенциалов образования всех участвующих в реакции веществ. [c.156]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология