Стандартные изменение с температурой

Изменение стандартных энтропий простых веществ (рис. 127) проявляется в периоде прямо противоположно изменению температуры плавления. В периодах стандартная энтропия вначале уменьшается, [c.236]

В соответствии с изменением типа химической связи и структуры в свойствах бинарных соединений проявляется более или менее отчетливо выраженная периодичность. Об этом, например, свидетельствует характер изменения по периодам и группам стандартной энтропии, температуры плавления, энтальпии и энергии Гиббса образования в зависимости от порядкового номера элемента с положительной степенью окисления (рис. 130), В изменении параметров отчетливо проявляется также вторичная периодичность (рис. 131). [c.247]

Изменение внутренней энергии нлн энтальпии принято относить к тому случаю, когда все исходные вещества и все продукты реакции находятся в стандартных состояниях. Стандартным состоянием вещества при данной температуре называется его состояние в виде чистого вещества при давлении (в случае газов — при парциальном давлении данного газя), равном нормальному атмосферному давлению (101,325 кПа, или 760 мм рт.ст.). Условия, при которых все участвующие в реакции вещества находятся в стандартных состояниях, называются стандартными условиями протекания реакции. Отнесенные к стандартным условиям изменения соответствующих величин называются стандартными изменениями и их обозначения снабжаются верхним индексом А1 ° — [c.74]

В табл. 17-4 приведены значения стандартной свободной энергии для реакции диссоциации SO3 при различных температурах, вычисленные по экспериментальным данным о константе диссоциации. По мере повышения температуры стандартное изменение свободной энергии для рассматриваемой реакции становится все более отрицательным, а константа равновесия возрастает, и для установления равновесия реакция должна все более смешаться вправо. Приведенные в этой таблице данные позволяют определить теплоту и энтропию реакции. Для того чтобы понять, как это делается, разделим левую и правую части уравнения (17-13) на Т, при этом получится соотношение AG°/T = АН°/Т — AS°, называемое уравнением Гиббса-Гельмгольца. Если воспользоваться этим уравнением и построить график зависимости величины AG°/T от 1/7 то тангенс угла наклона графика к оси абсцисс в каждой точке графика дает значение АН° при соответствуюшей температуре. [c.110]

Данные, приведенные в табл. 17-4, представлены в графическом виде на рис. 17-3. График зависимости AG°/T от 1/Т оказывается почти прямолинейным это означает, что стандартная теплота реакции диссоциации SO3 в диапазоне между 298 и 1400 К почти не изменяется. Среднее значение тангенса угла наклона графика в указанном интервале изменения температур дает среднее значение энтальпии реакции, равное + 195 кДж, экспериментально измеренное значение энтальпии этой реакции на одном из концов интервала изменения температуры (в точке 298 К) оказывается равным 4-196,6 кДж. С достаточной точностью можно считать, что теплота рассматриваемой реакции постоянна при всех температурах. [c.110]

На рис. 71 показаны кривые температура — время и прогрева стальных конструкций при стандартном и нестандартном режимах изменения температуры в помещениях, оборудованных установками АТП. Графики составлены на основании расчета прогрева стальных конструкций, в основу которого положено уравнение теплового баланса [c.131]

На огнестойкость конструкций оказывает влияние режим работы установки АТП. График изменения температур в помещении и конструкции приведен на рис. 106. Огнестойкость стальной конструкции при стандартном пожаре (ij) = 1,0 и = 0) составляет 0,16 ч (точка А), при =8°С/мин огнестойкость этой конструкции [c.189]

Величина AG° называется стандартным изменением изобарного потенциала. При каждой данной температуре оно является величиной постоянной для данной реакции, так как в этих условиях постоянны стандартные значения потенциалов каждого из компонентов реакции. [c.260]

Константы равновесия химических реакций определяются непосредственно по экспериментальным данным о составе реакционной системы при равновесии, а расчетным путем по уравнениям (I,13) или по константам равновесия реакций образования компонентов из простых веществ по уравнению (11,3). При выражении через изменение функции энергии Гиббса, (0°—Н° 1Т, константа равновесия для температуры Т определяется равенством (1,22). Стандартные изменения энтальпии и энтропии для многих групп химических реакций относительно слабо изменяются с изменением температуры. Поэтому для таких реакций член ГА5° возрастает практически прямо пропорционально абсолютной температуре и, следовательно, А0° в таких случаях можно приближенно рассматривать как линейную функцию температуры, а 1д— как линейную функцию обратной температуры Для реакции термической диссоциации Ь на свобод ые атомы [c.64]

В однотипных реакциях стандартные изменения энтропии (А5°) при одинаковой температуре не сильно различаются между собой . В благоприятных случаях это дает возможность принять в первом [c.132]

Приближении, что для двух однотипных реакций X VI У стандартные изменения энтропии при данной температуре одинаковы , т. е. [c.133]

В достаточно однотипных реакциях или процессах стандартные изменения энтропии (А5°) при одинаковой температуре различаются лишь в узких пределах (см. 21). Учитывая, что они слабо подвержены влиянию температуры, можно ожидать, что они мало различаются и при температурах, отвечающих одинаковым значениям констант равновесия. В таком случае для ряда однотипных реакций X, У, 2,. .. при температурах, при которых их константы равновесия равны К, стандартные изменения энтропии (А3° ) можно приближенно принять равными между собой [c.191]

Так как пропорциональность температур является лишь приближенной закономерностью, то для выражения соотношений в области температур, далеких от Т, лучше применять эту закономерность, не связывая ее с температурой Т и относящимися к ней значениями других величин. Исходя из температур Т, относящихся к какому-нибудь одинаковому значению констант равновесия К, можно для однотипных реакций определить пропорциональные им температуры Т", рассматривая их как соответственные, полагая, что им отвечает другое (одинаковое для данных реакций) значение константы равновесия К . Для этих температур должны быть приближенно одинаковы значения их приведенных тепловых эффектов АН°/Т, одинаковы значения стандартных изменений энтропии (А5°) и применимы другие соотношения, описанные выше. (Такой путь является удобным также в тех случаях, когда температура Т неизвестна и, что нередко бывает, недоступна для определения.) [c.201]

К и их при нормальной температуре кипения. Эти данные показывают, что только при температуре кипения мало различаются для этих алканов, а стандартные изменения энтропии при 298,15 К значительно различаются для разных алканов. Поэтому предложение считать их постоянными и равными для разных веществ 22,5 (или 23) кал/(К-моль) нельзя признать правильным для общего случая. Наоборот, изменения этой величины в ряду н-алканов настолько закономерно, что для высших гомологов можно приближенно принять для нее постоянный инкремент группы СН2[1,39 кал/(К-моль)]. [c.303]

I. Законы фотохимии. В фотохимии рассматриваются закономерности влияния электромагнитных колебаний видимого и ультрафиолетового участков спектра на реакционную способность химических систем. Общая реакционная способность химической системы характеризуется значениями стандартного сродства реакций АО (Т) и стандартного сродства в процессе образования переходного состояния Значения А0 (7 ) и АС (7) изменяются с изменением температуры. При повышении температуры в системе изменяется кинетическая энергия поступательного и вращательного движения молекул и энергия колебательного движения ядер атомов. В области средних температур энергия движения электронов при изменении температуры практически остается постоянной. Чтобы перевести электроны на более высокие электронные энергетические уровни, надо нагреть систему до высоких температур, при которых многие реагенты разлагаются. При воздействии на химическую систему электромагнитными колебаниями с частотой видимого и ультрафиолетового участков спектра изменяется энергия движения электронов. Поглощая квант энергии, электроны переходят с ВЗМО на НО Ю. Образуется возбужденная молекула, обладающая избыточной энергией. Распределение электронной плотности в возбужденных молекулах существенно отличается от распределения электронной плотности в исходных молекулах. Повышается энергия колебательного движения ядер. Физические и химические свойства возбужденных молекул отличаются от свойств молекул в невозбужденном состоянии. Появляется возможность получения новых веществ, синтез которых невозможен при термическом воздействии на систему. [c.610]

Температура застывания мазутов, определяемая стандартным методом (предварительный подогрев до - -50 С), может сильно отличаться от фактической температуры застывания этого продукта в условиях эксплуатации, НТО объясняется изменением температуры застывания в зависимости от условий термообработки, т. е. от температуры и длительности нагрева и скорости охлаждения. Максимальная температура застывания мазутов наблюдается обычно при их нагреве от 30 до 70° С, минимальная — при нагреве от 80 до 100° С (табл. 4. 40). Дальнейшее повышение температуры нагрева до [c.249]

Рассмотрим для этого адиабатически изолированную систему, состоящую из двух частей и ". Если зафиксировать определенные стандартные состояния сравнения, то можно по способу, описанному в 8, определить внутренние энергии и, и и и". Удалим теперь адиабатическую перегородку между и ", но будем поддерживать адиабатическую изоляцию всей системы в целом и исключим также производство внешней работы. Тогда части системы и смешиваются при изменении температуры и давления, причем общая энергия останется постоянной. Этот процесс можно представить как изменение состояния открытой фазы, для которой изменение внутренней энергии равно [c.71]

Следует отметить быструю сходимость решения и специфику изменения параметров. Коэффициенты активности с изменением температуры изменяются очень слабо, в то время как фугитивности и стандартные фугитивности очень чувствительны к изменению температуры. Время расчета на машине IBM-7094 примерно 0,01 мин. [c.98]

При термодинамических расчетах констант равновесия необходимо знать зависимость стандартного изменения изобарного потенциала от температуры. Энтальпию И и энтропию 5 можно представить как сумму [c.143]

Как повлияет на теоретический выход этиленциангидрина изменение температуры от 300° до 800° К Состояние системы стандартное. [c.219]

Изменение стандартных энтропий простых веществ (рис. 146) проявляется в периоде прямо противоположно изменению температуры плавления. В периодах стандартная энтропия вначале уменьшается, а затем возрастает. В этом находит отражение переход от мягкого ще- [c.259]

В качестве примера приведем расчет константы равновесия реакции 2С1 = I2. В этом случае Vd=- 2 и vq = 1. Прежде чем рассчитывать изменение стандартной энергии Гиббса А 0 (7), необходимо найти значения A °(Tq) и A (7 q), а также значения параметров A/i, А , А/ , А/, которые определяют зависимость стандартного изменения теплоемкости в реакции от температуры. Эти расчеты удобно проводить, записывая параметры веществ, участвующих в реакции, в виде векторов [c.60]

Константу равновесия используют при изучении реакций в условиях постоянной температуры и объема. Напомним, что температура и объем являются стандартными переменными для энергии Гельмгольца. Поэтому иногда говорят, что константа равновесия определяется стандартным изменением энергии Гельмгольца в реакции [c.66]

Решение, а) В упражнении 18.5 было показано, что изменение А 5° для интересующего нас равновесия отрицательно. Это означает, что член - ТД 5° положителен и возрастает при повышении температуры. Стандартное изменение свободной энергии ДО представляет собой в данном случае сумму отрицательной величины ДЯ° и положительной величины - ТД5°. [c.187]

Стандартное изменение свободной энергии АС" любого процесса можно вычислить по табулированным стандартным значениям свободной энергии образования ДС°бр его можно также вычислить по стандартным изменениям энтальпии и энтропии, пользуясь соотношением ДС = = АН" - TAS°. Изменение температуры приводит к изменению значения ДС, а в некоторых случаях и к изменению знака ДС. [c.193]

Вычислять стандартное изменение свободной энергии при постоянных температуре и давлении ДС" любого процесса по табулированным значениям стандартных энергий образования реагентов и продуктов. [c.193]

Связь между температурой реакции, ее стандартным изменением энтальпии и константой равновесия при этой температуре можно выразить при помощи следующего линейного уравнения [c.198]

Как и раньше, целесообразно ввести представление о стандартных условиях (давлении и температуре). Стандартизируем сначала только давления. Примем произвольно за стандартные значения парциальных давлений давление, равное одной единице, принятой в СИ Рд, = 1 Па. В этом случае второй член в правой части уравнения (III.3.3) будет равен нулю. Соответствующее значение химического сродства называется стандартным сродством (или стандартным изменением энергии Гиббса) [c.95]

Разность Еь — Е может быть записана для идеального газа как пАЕи + -Ь с Ть — Ти), где п — число молей, АЕ1, — стандартное изменение внутренней энергии при температуре и — средняя удельная теплоемкость системы. [c.409]

Физические свойства и испытания [61—69]. Наиболее важным физическим свойством асфальтов и наиболее изученным является плотность и изменение ее с изменением температуры. В течение ряда лет было принято определять плотность эмпирически измерением глубины проникания стандартной нагруженной иглы в заданное время при стандартной температуре (ASTM. Стандарты [c.547]

Предварительно катализатор закоксовывают до содержания в нем 2% кокса. Ос>тцествляют это проведением крекинга на лабораторной установке, в результате которого масса катализатора меняется. Количество отлояшвшегося кокса определяют взвешиванием через определенные промежутки времени. Регенерацию катализатора проводят в стандартных условиях температура 550° С, расход воздуха 1500 объемов на 1 объем катализатора в 1 ч, что при загрузке катализатора 100 мл соответствует 25 л1мин воздуха. Скорость горения кокса определяется наблюдением за изменением массы закоксованной навески во время регенерации п выражается в граммах кокса, выгорающего с i л катализатора в час, или временем выгорания заданного количества кокса. Скорость К, или пнтенсивность, горения кокса подсчитывают по формуле [c.161]

Стандартное изменение свободной энергии зависит от температуры. Во всех проводившихся нами расчетах свободной энергии предполагалось, что температура равна 298 К, хотя иногда вместо ДСгдв мы писали просто АС°. Однако свободная энергия реакции газов, все компоненты которой имеют, например, парциальные давления 1 атм, различна при 1000 и 298 К. Следовательно, константа равновесия также должна изменяться в зависимости от температуры. Ниже будут рассмотрены примеры такой зависимости. [c.96]

Стандартные топлива по хладоресурсу различаются незначительно (максимально на 32 кДж/кг при изменении температуры от —60 до +400°С). При утяжелении фракционного состава топлива разного группового углеводородного состава по теплоте сгорания и хладоресурсу сближаются между собой и становятся теоретически одинаковыми при п—>-оо (п — число атомов С в приведенной молекуле топлива С Нт). [c.112]

Стандартные изменения энергии Гиббса. Значения AS, а поэтому и AG сильно зависят от концентрации реагирующих веществ, Ввиду этого для характеристики влияния температуры на данный процесс и ддя сравнения различных реакций необходимо выбирать какие-либе сопостаЕшмые (стандартные) состояния. В качестве последних обычно принимают состояния реагирующей (неравновесной) системы, в которых концентрации каждого вещества равны 1 моль/кг ЬЬО (или парциальные давления равны 101 кПа), а вещества находятся в модификациях, устойчивых в данных условиях. Изменение энергии Гиббса для процессов, в которых каждое вещество находится в стандартном состоянии, принято обозначать А6 °, Введение стандартного состояния весьма удобно, так как если при этом фиксирована и температура, то величина AG° отражает только специфику реагентов. Поэтому подобно тепловым эффектам и энтропиям принято приводить в таблицах стандартные изменения энергии Гиббса образования веществ AG° (чаще всего AG 2os)- Имея значения AG] и S° для веществ, участвующих в реакции, можно с помощью уравнений (2.17), (2,23) и (2.24) вычислить АН° реакции. [c.189]

Соотношение между стандартным изменением энергии Гиббса процесса и константой его равновесия является универсальным. Оно применимо к любому равновесию — и к диссоциации электролита в растворе (см. разд. 6.5), и к равновесию между кипящей жидкостью и сухнм насып1еиным паром (в этом случае К — давление пара при данной температуре), и к равновесию растворенное веигество — насыщенный раствор (/ = i a ). Сочетание уравнений (2.30) и (2.27) позволяет найти константу равиовссия [c.196]

Справочные значения термодинамических функций различных веществ обычно относятся к их стандартному состояиию, а параметры реакции — к условиям, когда каждое из веществ, участвующих в реакции, находится в стандартном состоянии. Все термодинамические величины, относящиеся к этим условиям, называются стандартными и отличаются верхним индексом Так, означает стандартное значение энтропии, а АОт— стандартное изменение энергии Гиббса данного вещества при температуре Т. [c.23]

Стандартное изменение энтропии (А5о) при 298,15 К, как показывают данные табл. 1,6, в общем случае отнюдь не является постоянным для разных веществ, как это утверждалось в некоторых работахЗначение 22,5 кал/К-моль, рекомендованное для нее, может быть принято только при ориентировочной оценке и то лишь для нормальных (неассоциированных) жидкостей с температурами кипения в области примерно от 60 до 100 °С. Близкое к этому значение может, конечно, наблюдаться и у других жидко- стей (например, у ртути), [c.49]

Как показывают соотношения (VII, 41), для определения стандартных изменений рассматриваемых величин (при допущении применимости к парам законов идеальных газов) достаточно знать равновесные теплоту испарения (ДЯ , равн), изменение энтронии (Д5г,, равн) и давление насыщенного пара р. При этом изменение энтропни может быть определено через теплоту испарения Д5щ, рави = ДЯ , равн/3 сама теплота испарения при сделанном допущении может быть рассчитана по давлению пара при разных температурах. [c.304]

Дилатометрические исследования зависимости Гс от скорости изменения температуры показали, что при различных скоростях нагревания и охлаждения значения температуры переходов разных полимеров (пластмасс, каучуков) лежат в определенном интервале, который смещается с увеличением скорости в сторону высоких температур, т. е. структурное стеклование является релаксационным процессом. Обратная температура этого перехода н логарифм скорости связаны между собой линейной зависимостью вида Гс = С1— 2lgw (рис. 10.13), где Гс выражена в кельвинах, а между константами С1 и Са существует простое соотношение С2 = 0,031С1. С уменьшением скорости нагревания температура перехода снижается тем сильнее, чем выше Гс данного полимера. При этом АГс = 0,03Гс, где ДГс — смещение температуры перехода при изменении скорости в 10 раз Гс — температура размягчения (стеклования) при стандартной скорости нагревания 3 К/мин. Для пластмасс ДГс=10ч-12 К, а для каучуков 6—7 К. [c.264]