Влияние симметрии окружающей среды

Влияние симметрии окружающей среды [c.298]

П. Кюри в 1894 г. высказал гипотезу о том, что во внешней форме кристалла сохраняются лишь общие элементы симметрии кристалла и питающей среды. Позднее эта гипотеза была распространена Шафрановским [1] на все случаи роста кристаллов, в том числе на рост кристаллов из расплавов, с внесением представлений о влиянии на процесс кристаллизации взаимодействия атомов, образующих кристалл, с атомами окружающей среды. Под влиянием окружающей среды, примесей и условий кристаллизации одним и тем же типам кристаллической структуры могут соответствовать кристаллы с различным габитусом. Таким образом, габитус кристаллов и симметрия внешних форм зависят от совокупности влияния симметрии, структуры и условий кристаллизации. [c.194]

В наиболее простых случаях спектр поглощения имеет вид почти симметричной кривой с осью симметрии, отвечающей > акс-Большая или меньшая ширина этой полосы является индивидуальной характеристикой вещества и среды, так как обусловлена сложным влиянием окружающих частиц на поглощающий центр. Для фотометрии имеет значение ширина полосы ее (точнее полуширину) измеряют расстоянием между длинами волн, при которых поглощение уменьшается до половины по сравнению с максимальным (см. рис. 35). Чем меньше полуширина полосы поглощения, тем более узок спектр поглощения. Соединение с более узким спектром поглощения лучше применять в фотометрическом анализе, особенно в смеси окрашенных соединений. [c.88]

В силу того что кристаллическое вещество, в отличие от других, некри-сталличесхшх веществ, имеет упорядоченную атомную структуру и анизотропно, методы кристаллографии резко отличаются от методов других наук. Симметрия проявляется во внешней форме кристаллов, в их структуре, в физических явлениях, протекающих в кристаллах, во взаимодействии кристалла с окружающей средой, в изменениях, претерпеваемых кристаллом под влиянием внешних воздействий. Поэтому особенностью метода кристаллографии является последовательное применение принципа симметрии во всех случаях. Благодаря этому весьма специфическому методу кристаллография является самостоятельной наукой, связанной с другими частичным совпадением задач и предмета исследования в конкретных случаях. [c.10]

Хотя спектроскопические проявления физической адсорбции, как было показано, аналогичны изменениям спектра в процессе конденсации жидкой фазы, в то же время на спектр адсорбированных молекул оказывает дополнительное влияние асимметричность силового поля поверхности твердого тела. В отличие от раствора, где молекула со всех сторон окружена растворителем, на поверхности молекула испытывает одностороннее действие окружающей среды. Это асимметричное действие вызывает искажение структуры молекулы, при котором в инфракрасном спектре начинают проявляться определенные колебания, первоначально запрещенные правилами отбора с точки зрения симметрии. На рис. 125 представлена примерная форма валентных колебаний СН молекулы этилена и приведены частоты соответствующих полос поглощения газовой фазы в инфракрасном спектре и в спектре комбинационного рассеяния. В газовой фазе только колебания Vg И Vil сопровождаются изменением дипольного момента и вызывают поглощение в инфракрасном спектре. Симметричные колебания Vi и V5 не имеют полос поглощения в инфракрасном спектре, однако они вызывают изменение поляризуемости и проявляются поэтому в спектре комбинационного рассеяния. Правила отбора, определяющие появление полос поглощения в спектре, могут нарушаться, если молекула попадает в асимметричное силовое поле поверхности адсорбента. Этим объясняется появление полосы Vi при ЗОЮ см (рис. 124, табл. 44) в спектре этилена, адсорбированного на пористом стекле (Шеппард и Иейтс, 1956). Наряду с этой полосой наблюдались две интенсивные полосы поглощения при 3100 и 2980 см колебаний Vg и Vil, которые разрешены в инфракрасном спектре. При более высоком разрешении Литтл (1961) наблюдал в спектре этилена, физически адсорбированного на пористом стекле, четвертую полосу около 3070 см (рис. 126). Эта полоса была приписана валентному колебанию СН (V5), которое обычно появляется только в спектре комбинационного рассеяния (см. рис. 125). Отнесение этой полосы к колебанию, проявляющемуся в спектре комбинационного рассеяния при 3108 и 3075 см для газообразного и жидкого этилена соответственно, впервые было сделано Стойчевым (1953). Однако на основании проведенных позднее исследований инфракрасного спектра твердого этилена (Довс, 1962) полосу поглощения при 3066 см следует отнести не к валентному колебанию СН (Vs), а к составному тону более низкочастотных колебаний. [c.372]

Кливер и сотрудники [143] предположили, что, поскольку орбита возбужденного электрона является разрыхляющей, она распространяется на периферию МОГ -иона и перекрывает в некоторой области катионы первой сферы координации. На этом основании они высказали мнение, что в данном случае возбуждение может рассматриваться аналогично переходу минимальной энергии с переносом заряда для ионов галогенидов. В таком переходе возбужденный электрон предполагается движущимся по орбите, имеющей центр симметрии и определяемой главным образом потенциальным полем окружающих ионов и эффектом отталкивания электронов. Предложены две модели влияния окружающей среды на такие переходы [134]. Первая — это расширенная модель Платцмана и Франка [156], в которой орбита возбужденного электрона предполагается очень глубоко вторгнувшейся в окружающую среду. Вторая — ограниченная модель Смита и Саймонса [157], в которой орбита возбужденного электрона ограничена ближайшими соседями данного иона (первой сферой координации). Кливер и другие [143], трактуя спектры расплавленных солей, исходили из ограниченной модели, а Шимои [158] — из расширенной . [c.385]

В силу того что кристаллическое вещество, в отличие от других, некристаллических, веществ, имеет упорядоченную атомную структуру и анизотропно, методы кристаллографии резко отличаются от методов других наук. Симметрия проявляется во внешней форме кристаллов, в их структуре, в физических явлениях, протеканэщих в кристаллах, во взаимодействии кристалла с окружающей средой, в изменениях, претерпеваемых кристаллом под влиянием внешних воздействий. Поэтому особенностью метода кристаллографии является последовательное применение принципа симметрии во всех случаях. Благодаря этому весьма специфическому методу кристаллография является самостоятельной наукой, связанной с другими частичным совпадением задач и предмета исследования в конкретных случаях. Нельзя изучать кристаллическое вещество вне процесса его образования, вне связи с жидкой и газообразной фазой. Эти процессы изучает физическая химия, так как лю бой процесс или положение равновесия зависит от физико-химических условий среды. Относительное расположение атомов и молекул в кристаллическом веществе зависит от качества самих атомов, от их химической природы. Отсюда тесная связь с химией, особенно со стереохимией. Атомы и молекулы в кристаллах образуют геометрически правильные комплексы. Совокупность их определяет форму кристаллов в виде многогранников. Многогранники же изучаются математикой и, в первую очередь, геометрией. Очевидна, конечно, связь кристаллографии с физикой, особенно с теми ее разделами, которые занимаются изучением различных свойств твердых тел. В последние годы интенсивно развивается промышленность, использующая монокристаллы с различными свойств ами оптическими, электрическими, механическими и т. п. Связь кристаллографии с химией, физической химией и физикой настолько тесная, что не позволяет провести даже условных границ между этими науками. [c.10]

Фундаментальность проблемы произвольного выбора выявляется особо отчетливо в тех случаях, когда влияние окружающей среды не может быть ответственным за спонтанное нарушение сикмегрни. С подобной ситуацией сплошь н рядом приходится сталкиваться в компьютерной технологии, которая предполагает идеализированную дискретную структуру, отделенную от шумового фона реального мира. На исходном уровне Природы в целом ситуация аналогична, поскольку здесь какой-ли-бо внешний фон отсутствует по определению. В этих случаях проблема нарушения симметрии должна быть разрешена явно детерминистическим образом. [c.82]

Особенности спектров иоглощения п люминесценции атомов и ионов, находящихся в конденспрованных средах, могут быть объяснены на основе представлений о молекулярном эффекте Штарка. Под влиянием электрич. поля, создаваемого окружающими ион молекулами и ионами, его вырожденные уровни (см. К вант,овая механика) расщепляются на ряд подуровней, причем характер расщепления целиком определяется симметрией расположения мол екул,их природой и характером взаимодействия с центральным ионом. Таким образом, при исследовании электронных спектров можно получить сведения о состоянии пона и его ближайшего окружения и о характере взаимодействия между ними, о строении поглощающего илп излучающего центра, не выделяя их из Toii среды, в к-рой они находятся. Последнее особенно важно прп изучении комплексов, извлечение к-рых из растворов часто ведет к изменению их строения. [c.479]