Синтезы с применением нитрита натрия

Так, нитрит серебра следует употреблять только с такими субстратами, которые с трудом превращаются в ионы карбония, например с первичными алкилгалогенидами или особенно с первичными галогенидами, имеющими электроноакцепторные заместители. По той же причине нитрит натрия намного превосходит нитрит серебра как реагент в синтезе всех типов вторичных нитросоединений. Специфические детали синтеза, обзор по которому сделан Корнблюмом [21, будут далее рассмотрены таким образом, чтобы обрисовать, как конкретно реализуются вышеизложенные принципы. Для сведения к минимуму образования побочных продуктов, например нитритов, нитратов и спиртов, важно соблюдать определенные у словия эксперимента. Хорошие выходы нитросоединений можно получить при использовании нитрита серебра и первичных алкилбромидов или ал-килиодидов при О °С, позволяя затем температуре подняться до комнатной. Подобным образом хорошие выходы получают с а-иодзаме-щенными сложными эфирами, и первичными алкилбромидами и ал-килиодидами, имеющими разветвление в -положении по отношению к атому углерода, с которым связан галоген. Действительно, применение нитрита серебра предпочтительно при синтезе первичных нитроалканов и сложных эфиров с нитрогруппой в а-положении [31. [c.490]

Нитрит серебра+ алкилгалогенид Нитрит натрия+ алкилгалогенид Альдоксимн-трифторнадуксусная кислота Примечание. При синтезе соединений типа АСНгНОг, где А — сильная электроноакцепторная группа, например карбэтокси, -нитрофенил, следует избегать применения нитрита натрия [c.145]

После проверки синтеза авторы его сообщили, что диметил-сульфоксид является, по-видимому, для этого синтеза несколько лучшим растворителем, чем диметилформамид. Так как нитрит натрия лучше растворим в диметилсульфоксиде, для проведения настоящего синтеза требуется только 250 мл этого растворителя. Применение концентрированного раствора позволяет снизить время реакции примерно до 1,5 часа. [c.87]

Наибольшее применение получил нитрит натрия (в органическом синтезе, в производстве красителей и как ингибитор коррозии). [c.358]

В качестве осадителей ионов калия рекомендуются нитрокобальтиаты лития [919, 1118, 1119], магния [1813, 2762 кобальта [220, 490], цинка [594, 961, 2762, 2959], применение которых приводит к получению осадка Кз[Со(Ы02)в]. Для синтеза таких реагентов пропускают окислы азота через взвесь (или раствор) соответствующей окиси, вследствие чего в растворе образуется нитрит, к которому затем добавляют нитрат кобальта [1813] для получения нитрокобальтиата цинка окислы азота вводят в раствор ацетатов цинка и кобальта [594]. Эти реагенты образуют с солями калия осадок Кз[Со(Ы02)е] при условии, что в исследуемом растворе не содержатся соли натрия. [c.43]

Во многих случаях реакции альдольной конденсации требуют применения весьма сильных оснований. Так, в синтезе нитрила а,р-дифенилко-ричной кислоты из бензофенона и нитрила фенилуксусной кислоты применение амида натрия позволяет достичь 66%-ного выхода (СОП, 4, 356). [c.438]

При синтезе предельных первичных нитросоединений с использованием нитрита серебра выход нитропарафина достигает около 80% по сравнению с выходами около 60% при применении нитрита натрия. Таким образом, хотя нитрит серебра кажется лучшим реагентом, однако более низкая стоимость и ббльшая доступность нитрита натрия при не очень большой разнице в выходе, а также более короткое время реакции повышают значение нитрита натрия как реагента. Однако если мы хотим получить первичное нитросоедииение типа А—СНгНОг, где А — карбэтокси-, п-нитрофенил- или какая-либо другая сильная электроноакцепторная группа, то, конечно, следует отдать предпочтение нитриту серебра. [c.130]

Интересному применению электрохимического диазотирования посвящен ряд американских патентов [242—244]. Предлагается осуществить синтез красителей непосредственно в порах окращиваемого волокнистого материала. Для этого окрашиваемый материал пропитывается раствором, содержащим диазотируемый амин, нитрит натрия и сочетаемый компонент. К пропитанному материалу прижимаются металлические матрицы, через которые пропускается электрический ток. Краситель образуется в местах прикосновения анода, точно воспроизводя рисунок матрицы. [c.475]

Промышленное применение реакции довольно ограничено. Она используется для синтеза нитрила 3-пиридинкарбоновой кислоты—никотиновой кислоты из 3-пиридинсульфоната натрия и цианида натрия. Реакция проводится при 340—400 °С и выход продукта составляет 46 %. [c.179]

В обзорных работах [II рассмотрены общие вопросы по синтезу" нитрилов. Как классические реакции обмена алкилгалогенида с цианистым натрием, так и реакции обмена между арилгалогенидами и цианидом одновалентной меди были значительно усовершенствованы путем применения апротонных растворителей (разд. А.1). Эти методы, наряду с дегидратацией амидов (разд. В.1) и оксимов-(разд. В.4), до сих пор остаются наиболее общими и надежными, путями получения нитрилов. Относительно новым методом, особенно полезным для получения низкокипящих нитрилов (разд. В.5), является реакция обмена между нитрилом и карбоновой кислотой. Реакции присоединения, вероятно, следует прежде всего рассматривать как метод получения цианидных групп, связанных с третичным атомом углерода (разд. Г). Большая часть других методов не имеет такого общего характера. Однако они могут быть подходящими и даже незаменимыми при получении какого-либо конкретного нитрила из единственно доступного исходного соединения. Например, а гипотетическом случае, при необходимости получить адаман-тилцианид, имея в качестве исходного материала только адамантан, можно было бы провести галогенирование с последующим обменом с цианидом, либо прямое цианилирование нли карбоксилирование с последующим амидированием и дегидратацией (разд. В.1). [c.431]

Хотя в некоторых случаях этот синтез позволяет получать удовлетворительные выходы, трудно дать ему оценку. Образующиеся в начале нитро-соли часто бывают гигроскопичными, что затрудняет нх очистку. Фактические же выходы в расчете на получающиеся продукты присоединения брома иногда достигают количественных. К тому же превращение соли в нитросоединение может приводить к разложению с образованием альдегида или кетона [16]. Помимо этих осложнений, в некоторых случаях, например при использовании этилового эфира малоновой кислоты и ацетоуксусного эфира, протекает скорее алкилирование, чем нитрование [17]. Однако установлено, что применение нитрата ацетонциангидрина [14] позволяет проводить нитрование этих соединений (в разд. А-1 рассмотрены другие случаи нитрования). Для а-нитропроизводных сложных эфиров этот синтез рассматривается в качестве предпочтительного [2], хотя меиее эффективен, чем синтез из -галогенпроизводных этих эфиров и нитрита натрия (разд. Б.1). [c.493]

Согласно указаниям авторов синтеза, борофторид л-нитро-бензолдиазония можно также получить следующим образом. В смеси 63 мл концентрированной соляной кислоты (уд. вес 1,19) и 50 жл воды растворяют 34,5 г п-нитроанилина. Жидкость охлаждают до 0° и медленно при сильном перемешивании прибавляют к ней раствор 17,3 г нитрита натрия в 40 мл воды. После того, как диазотирование будет полностью закончено, на что указьшает положительная проба на иодокрахмальную бумажку, к смеси прибавляют раствор 55 г натриевой соли борофтористоводороднои кислоты в 110 мл воды. Густую кашеобразную массу перемешивают в течение 15 мин., а затем фильтруют с отсасыванием и промывают один раз ледяной водой, два раза метиотовым спиртом и два раза эфиром. После каждого промывания осадок слсдуст отсасывать как можно лучше. До применения препарат хранят в вакуум-эксикаторе. [c.379]

Авторы синтеза указывают, что нитрил -хлормасляной кислоты может быть заменен эквивалентным количеством молей нитрила -броммасляной кислоты или смесью нитрилов f-хлор-и -броммасляных кислот. В случае применения бромпроизвод-ного реакционную смссь следует кипятить в течение 6 час., причем необходимо отфильтровать бромистый натрий непосредственно перед окончательной перегонкой в вакууме. [c.348]

Интерес к пиперидинам в настоящее время значительно возрос в результате открытия лекарственного препарата демерола XXXVI [156, 157). Это вещество обладает эффективным болеутоляющим действием и находит значительное применение в качестве заменителя морфина. Его синтез может быть проведен по методу, описанному при конденсации нитрила фенилуксусной кислоты с ди-(р-хлорэтил)-метиламином в присутствии амида натрия. Однако ди-(р-хлорэтил)-метиламин принадлежит к классу соединений, называемых азотистыми аналогами иприта, и представляет собой вещество потенциального кожнонарывного действия. Вследствие этого при техняческом синтезе исходят из значительно менее активных ди-(р-хлорэтил) бензиламина или N, М -ди-(р-хлорэтил) сульфамида. [c.510]

Как видно, для синтеза изомера сульфарсазена необходимо было получить не описанное в литературе исходное вещество— 4-амино-4 -нитро-3-арсоно-1, Г-азобензол (VII). Оно было получено путем азосочетания диазотированиого п-т -троанилина с м-метансульфокислотой о-аминофениларсоно-вой кислоты, также не описанной в литературе. Поставленные нами многочисленные опыты по синтезу последней показали, что в химически чистом состоянии ее можно получить лишь в результате действия формалина на спиртовой раствор о-ами-кофениларсоновой кислоты и последующего взаимодействия полученного продукта с бисульфитом натрия (см. экспериментальную часть). Дальнейшие исследования показали, что указанная со-кислота обладает малой активностью при азосочетании разложение обычных солей диазония из п-нитроанилина происходит раньше, чем наступает сочетание. Лишь применение стойкого борфторида диазония дало нам возможность получить азосоединение (VI). [c.229]

В результате проведенной работы вгз яснено, что нитрит натрня в растворе ТУ 6-03-176—67 может быть использован Чебоксарским химпческп.м комбинатом, Березниковским химически , комбинатом и Волжским заводом органического синтеза с подкреплением при необходимости кристаллическим, так как по технологии некоторых производств предусмотрено применение 30 -40% раствора нитрита натрия. [c.92]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология