Мембранные осмометры

Измерение осмотического давления является одним из методов определения молекулярных масс, позволяющих в современных мембранных осмометрах определять М. до 10 (каучук, целлюлоза, белки). [c.192]

Интервал молекулярных весов, которые можно определить с помощью мембранной осмометрии, составляет 5-10 —5-10 и даже 10 . Нижний предел задается проницаемостью мембраны (диффузией частиц низкого молекулярного веса), тогда как верхний предел определяется тем наименьшим осмотическим давлением, которое поддается измерению. [c.90]

Мембранные осмометры можно разделить на две большие группы статические и динамические осмометры. [c.93]

Экспериментальные проблемы в мембранной осмометрии [c.97]

В мембранной осмометрии возможны следующие экспериментальные осложнения [c.97]

Осмотическое давление определяется с помощью мембранных осмометров, причем для белков граница определяемых молекулярных масс лежит вблизи 20 ООО. Ниже этой границы применение мембранных осмометров проблематично, для этой области лучше подходит осмометр, основанный на измерении давления паров. В случае мембранных осмометров разность высоты столбиков жидкости в сравнительном и измерительном капиллярах показывает величину осмотического давления. При применении динамического принципа, измерения, при котором определяется и автоматически компенсируется поток растворителя через полупроницаемую мембрану, время определения существенно сокращается. [c.360]

Мембранная осмометрия основана на измерении разности осмотических давлений ж между чистым растворителем и раствором [c.322]

Глава 5 МЕМБРАННАЯ ОСМОМЕТРИЯ [c.90]

Что касается величин в правой стороне уравнения, то ККМ находят из результатов измерения поверхностного натяжения, молекулярную массу мицеллы — мембранной осмометрией, а степень агрегирования соответственно — расчетом материального баланса. [c.461]

А—эффективная площадь мембран осмометра, т. е. разность между их геометрической площадью и площадью поддерживающих перегородок, см [c.58]

Большинство описанных в литературе осмометров можно условно, по способу закрепления мембраны, разбить на следующие типы осмометры с горизонтальной мембраной — осмометры типа Шульца осмометры с вертикальной мембраной (одной или двумя) —осмометры типа Герцога. [c.162]

Разновидности этих типов осмометров, применяющиеся для специальных целей или имеющие оригинальную конструкцию, исключающую применение органических мембран, сведены в раздел Прочие осмометры . В этом разделе рассматриваются осмометры со стеклянной мембраной, осмометры с идеальной полупроницаемой перегородкой, выполняющей роль мембраны, осмометры для измерений при высоких температурах, осмометры для концентрированных растворов полимеров и т. д. Кроме того, для определения осмотического давления можно применять осмотические весы. [c.162]

Со времени выхода работ [4, 9—13], где описаны различные тины осмометров, появилось много новых конструкций автоматически действующих осмометров [14—16], усовершенствованных методик численных обработок [17, 18] и программ для расчета Л2, XI и исключенного объема из осмотических данных. Так, например, чувствительность метода мембранной осмометрии увеличена наложением на осмометр однородного магнитного поля [19]. Так как магнитное поле стремится увеличить химический потенциал растворителя в отсеке с раствором, то при наложении сильного магнитного поля осмотический баланс может быть достигнут при нулевом суммарном осмотическом давлении. В этом [c.95]

А — эффективная площадь мембран осмометра, см р — плотность растворителя при температуре измерений, г/сл1 g — ускорение силы тяжести, см/сек т — продолжительность измерения, мин. [c.167]

Значение М можно экспериментально определить методами мембранной осмометрии, эбулиометрии, криоскопии и анализа содержания концевых групп все эти методы зависят от числа находящихся в системе молекул. [c.68]

При применении любого осмометра, кроме осмометра с паровой фазой Пальса и Ставермана [34], возможна диффузия растворенного вещества через мембраны. Для количественной проверки влияния диффузии растворенных молекул через мембрану осмометра на результат измерения молекулярного веса Аллен и Плейс [91] сравнивали среднечисловые молекулярные веса нескольких образцов полистирола с известным молекулярновесовым распределением. [c.208]

По первому методу К я а определяются непосредственным сопоставлением величины [т][ для растворов полимеров, ползгченных при различных скоростях полимеризации (или при различных 7/(М) ), со средним молекулярным весом этих полимеров, определенным осмометрическим методом. График зависимости lg Р от lg [т]] позволяет определить К ж а. Этот метод имеет тот же недостаток, что и метод непосредственного определения Р из осмометрических измерений, т. е. вследствие полимолеку-лярности полимера возможно прохождение через мембрану осмометра наиболее низкомолекулярной фракции. Причем величина этой ошибки может быть различной для полимеров с различным средним молекулярным весом, что может привести к неверным значениям констант К ж а. [c.26]

Данные по угловой зависимости интеисивиости. НРН при изменении концентрации меченых молекул были обработаны по методу Зимма ( тт, см. [12, 13]), что позволило определить молекулярную массу рассеивающих молекул. Значения Мм хорошо совпадают с таковыми, вычисленными на основании данных мембранной осмометрии и рассеяния света в растворах (табл. I. 1). Кроме того, проведенное изучение показало, что второй вириальный коэффициент Лг=0 в пределах точности измерений. Это означает, что изотопное замещение не оказывает влияния на конформацию полимерной цепи. [c.18]

Осмометры с вертикальными мембранами могут быть двух типов с одной или двумя мембранами. Осмометр с одной мембраной был предложен Герцогом и модифицирован Фуоссом и Мидом [10], Хельфрицем [И] и другими авторами. Из осмометров с двумя мембранами получили распространение осмометры Зимма — Майер-сона [12] и Иммергута — Стабина [13]. [c.94]

Фирма Кпауег выпускает электронные быстродействующие приборы с малым объемом измерительной ячейки, в которых можно проводить измерения как методами парофазной (см. стр. 106), так и мембранной осмометрии. Стальная термостатируемая измерительная -ячейка этого прибора разделяется на две части горизонтальной полупроницаемой мембраной. Нижняя часть ячейки, где находится электронный датчик, заполняется растворителем, на мембрану в верхней части ячейки наливают вначале растворитель (для определения нулевой точки), а затем раствор исследуемого полимера известной концентрации. Вследствие диффузии растворителя через полупроницаемую мембрану в раствор в нижней части ячейки создается разрежение, которое соответствует осмотическому давлению в верхней ячейке. Это разрежение измеряется электронной системой измерения давления. [c.96]

Построение калибровочной кривой по молекулярным массам препаративно вьщеленных фракций тяжелых нефтепродуктов хотя и трудоемкий, но наиболее доступный, распространенный и надежный метод калибровки. Определение молекулярной массы выделенных фракций проводят обычно методом парофазной и мембранной осмометрии [57, 73, 75—78 . Однако уже результаты первых исследований молекулярно-массового распределения битумов с помощью ЭХ [75] свидетельствовали о том, что одинаковый объем элюирования соответствует разным среднечисловым молекулярным массам дая различных битумов. Дальнейшие исетедования показали, что калибровочные кривые в координатах 1п М - Уе, полученные на основании анализа препаративно вьщеленных [c.84]

Относительно применения осмометрического метода для определения полидисперсных смесей, таких, как нефракциониро-ванные органические полимеры, следует сделать одно предостережение. Можно ожидать, что образцы таких полимеров будут содержать молекулы, которые состоят из небольшого числа мономерных единиц. Эти молекулы, в противоположность остальным полимерным молекулам, могут проникать сквозь мембрану осмометра, и, таким образом, их присутствие не будет сказываться на величине измеряемого осмотического давления. Следовательно, молекулярный вес Л4 , определенный в этом случае из данных по осмотическому давлению, характеризует только ту часть молекул, которые не проникают сквозь мембрану, в результате чего можно ожидать, что величина будет зависеть от природы используемой мембраны. Это предположение подтверждается данными ряда исследователей, изучавших один и тот же нефракционированный образец полистирола . Так, в одном случае при применении мембраны из поливинилового спирта (эта мембрана способна удерживать молекулы с молекулярным весом 2000 или даже меньше) Мп для полистирола оказался равным 270 ООО. Средняя величина Мп по данным семи других лабораторий равна 480 ООО. [c.254]

При идеальном разрешении аппаратуры бимодальность МВР должна была наблюдаться уже при отношении MJM = 1,02. Параметр полидисперсности для приготовленных смесей варьировался от 1,27 до 1,02. Среднечисловой молекулярный вес определяли на мембранном осмометре типа 502 фирмы Не 11е1-Раскаг(1 . Средневесовой молекулярный вес контролировали но светорассеянию на приборе фирмы 8Ь1ша(12и . [c.340]

Как это следует из обсуждений, проведенных в разд. 1П и IV, модифицированный метод Билла оказывается наиболее точным способом обработки экспериментальных данных фракционирования. Определение же средневесовых молекулярных весов фракций по данным измерений характеристической вязкости не представляет особых трудностей. Точные оценки среднечисловых молекулярных весов методами осмометрии, эбулиометрии или криоскопии все же довольно трудоемки и подразумевают весьма тщательное проведение эксперимента. Поэтому опубликовано крайне мало работ, в которых данные фракционирования обрабатывали с помощью модифицированного метода Билла. Сконструированные недавно высокоскоростные мембранные осмометры [27, 28], позволяющие проводить измерения с высокой точностью, могут создать условия для более широкого применения указанного метода. [c.353]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология