Мицеллы молекулярная масса

Мицеллы ПАВ по размерам и молекулярно-кинетичес-ким свойствам близки к макромолекулам высокомолекулярных соединений, и для определения мицеллярной массы ПАВ пригодны те же методы, которые применяются для нахождения молекулярной массы полимеров. Эти методы основаны на измерении интенсивности светорассеяния, скорости диффузии, скорости седиментации в поле центробежной силы ультрацентрифуги. (В последнее время предложен метод, основанный на измерении оптической плотности мицеллярных растворов, содержащих солюбилизированный олеофиль-ный краситель. Однако он находит лишь ограниченное применение — пригоден для неионогенных ПАВ с невысокой степенью оксиэтилирования.) [c.157]

Термин мицелла в этом смысле был впервые введен Мак-Беном (1913 г.). Согласно современным представлениям, мицеллами называют агрегаты из длинноцепочечных дифильных молекул или ионов ПАВ, образующиеся самопроизвольно в их растворах при определенной концентрации, зависящей от природы полярной группы и особенно от длины цепи молекулы. Мицеллы характеризуют числом агрегации (числом молекул в мицелле) и мицеллярной массой (суммой молекулярных масс молекул, образующих мицеллу). Образование мицелл происходит при кооперативном связывании между собой мономеров при концентрациях, превышающих довольно узкую область, называемую критической концентрацией мицеллообразования (ККМ ). ККМ — это концентрация ПАВ, при которой в его [c.317]

Термин мицелла в этом смысле был впервые введен Мак-Беном (1913 г.). Согласно современным представлениям, мицеллами называют агрегаты из длинноцепочечных дифильных молекул или ионов ПАВ, образующиеся самопроизвольно в их растворах при определенной концентрации, зависящей от при роды полярной группы и особенно от длины цепи молекулы. Мицеллы характеризуют числом агрегации (числом молекул в мицелле) и мицеллярной массой (суммой молекулярных масс молекул, образующих мицеллу). Образование мицелл происходит при кооперативном связывании между собой мономеров при концентрациях, превышающих довольно узкую область, называемую критической концентрацией мицеллообразования (ККМ ). ККМ —это концентрация ПАВ, при которой в его растворе возникает большое число мицелл, находящихся в термодинамическом равновесии с молекулами (ионами), и резко изменяется ряд свойств растворов . [c.350]

С развитием работ по синтезу искусственных ВМС появилась необходимость в изучении строения макромолекул и их свойств. Большая молекулярная масса ВМС подтверл<далась, главным образом, исследованиями по дпффузии. Одпако на примере поверхностно-активных веществ было показано, что сравнительно низкомолекулярные соединения могут давать в растворе коллоидные частицы значительных размеров. На этом основании в 20-е годы нашего столетия распространилось представление о макромолекулах как ассоциатах из малых молекул, подобных мицеллам ПАВ. Предполагалось, что ассоциация обусловлена сильными, но неко-валептными связями. Эта теория получила название теории малых блоков ее сторонниками были Поляни, Герцог, Каррер, Гесс. [c.310]

Представления о структуре связующего и его фазовом состоянии до конца не выяснены. Наиболее обосновано представление о каменноугольных смоле и пеке, как об ассоциированных коллоидных системах, состоящих из высокомолекулярных ядер коллоидных размеров, окруженных углеводородами с меньшей относительной молекулярной массой. Мицеллы распределяются в масляной фазе. Четкое разделение между фазами отсутствует. [c.107]

С помощью уравнения (V. 35) можно найти такие важнейшие характеристики ПАВ, как мицеллярная масса Мы и вириальный коэффициент Лг, позволяющий оценить взаимодействие мицелл с растворителем. Значение Мк согласно уравнению (V. 35) определяется как величина, обратная отрезку, отсекаемому на оси ординат на графике зависимости Н (с—ККМ)/(т — Тккм) =/(с — ККМ). Зная молекулярную массу М ПАВ, можно рассчитать также число агрегации п = Мы/М. [c.147]

Полярные органические веи ества, вводимые в растворы ПАВ, заметно влияют на ККМ. Характер влияния зависит от размера их углеводородного радикала. Так, длинноцепочечные жирные спирты снижают ККМ, причем степень этого снижения возрастает при увеличении молекулярной массы спирта (рис. 16). Одновременно возрастают размер образующихся мицелл и вязкость раствора ПАВ. [c.65]

Экспериментально изучая зависимость мутности системы от концентрации и представляя полученные данные в виде графика зависимости величины Нс/т от концентрации с, можно определить молекулярную массу растворенного вещества (или коллоидных частиц) и второй вириальный коэффициент Вг- Этот последний, как известно, характеризует взаимодействие между растворенными молекулами (частицами) для заряженных частиц, например мицелл ионогенных ПАВ, величина Бг характеризует эффективный заряд частицы. [c.170]

Сильно разбавленный раствор полимера небольшой молекулярной массы в очень хорошем растворителе представляет собой гомогенный молекулярный раствор. С увеличением концентрации или с ухудшением растворяющей способности растворителя макромолекулы полимера или сворачиваются в относительно плотный клубок — глобулу, или образуют агрегаты из нескольких макромолекул. Оба эти процесса приводят к возникновению новой фазы, т. е. к образованию мицелл. Раствор полимера, содержащий мицеллы, приобретает свойства обычного золя. Агрегативная устойчивость такого золя обусловлена тем, что при образовании мицеллы полярные или неполярные группы полимера определенным образом ориентируются на границе макромолекула — среда, благодаря чему вокруг мицелл возникает сольватная оболочка. Этот процесс аналогичен процессу ориентации при образовании мицелл из молекул ПАВ. [c.254]

Сумма молекулярных масс всех молекул в мицелле называется мицеллярной массой. [c.169]

Что касается величин в правой стороне уравнения, то ККМ находят из результатов измерения поверхностного натяжения, молекулярную массу мицеллы — мембранной осмометрией, а степень агрегирования соответственно — расчетом материального баланса. [c.461]

Особенности перехода раствора к двухфазной системе. При достаточно высокой концентрации вещества в растворе наступает мицеллообразование — переход системы в коллоидное состояние. При этом начинается агрегация длинноцепочечных электролитов в заряженные частицы — мицеллы (содержащие до 50—100 мономерных молекул), причем с увеличением ионной силы раствора кажущаяся молекулярная масса растет. [c.33]

Высокая молекулярная масса продуктов реакции и большая скорость ее указывают на то. что полимеризация происходит главным образом в мицеллах, в которых содержание мономера гораздо выше и где отношение поверхности к объему значительно больше, чем в каплях. Свободные радикалы, инициирующие реакцию, возникают в водной фазе, где находится персульфат или перекись, при этом обычно образуются приблизительно 10 радикалов в 1 мл в минуту. [c.252]

Само по себе присутствие эмульгатора в неэмульсионной системе не влияет на скорость инициированной персульфатом калия полимеризации, если нет специфического взаимодействия между ним и инициатором. Это показано при дилатометрическом исследовании иолимеризации акриламида в водном растворе в присутствии неионогенного, анионогенного и катионогенного эмульгаторов [33]. При концентрациях ниже ККМ ни один из них не влияет на скорость, тогда как выше ККМ только катионогенный эмульгатор способствует уменьшению скорости полимеризации и молекулярной массы полимера. Последнее объяснено электростатическим взаимодействием мицелл катионогенного эмульгатора с ионами персульфата, что приводит к более медленному разложению последнего по сравнению с разложением его в растворе. Возможно также предположить, что к снижению скорости приводит быстрый расход перекисного инициатора при взаимодействии его с катионогенным эмульгатором. [c.89]

При средней молекулярной массе асфальтенов 2000 на 100 молекул последних приходится один свободный радикал, или от 2 до 4 10 свободных радикалов на 1 г асфальтенов. Можно предполагать, что свободные радикалы способствуют образованию асфальтеновых мицелл. [c.88]

Под мицеллой ПАВ понимают ассоциат дифильных молекул, лиофильные группы которых обращены к соответствующему растворителю, а лиофобные группы соединяются друг с другом, образуя ядро мицеллы. Число молекул, составляющих мицеллу, называют числом ассоциации, а общую сумму молекулярных масс молекул в мицелле, или произведение массы мицеллы на число Авогадро, — мицеллярной массой. Обратимость лиофильных мицеллярных систем заключается в том, что при разбавлении растворов мицеллы распадаются на молекулы или ионы, и система переходит в истинный раствор. [c.340]

С точки зрения термодинамики для макромолекул характерна такая особенность фазы, как постоянство свойств прн изменении молекулярной массы (количества фазы), например, давления пара мономера. В этом отнощении, как подчеркивал в дальнейшем А. В. Каргин, превращение мономера в полимер можно рассмат ривать как явление, эквивалентное фазовому превращению , или с точки зрения термодинамики макромолекулы должны рассматриваться как частицы твердой фазы . Приведенные рассуждения относились к отдельным макромолекулам, которые могут быть только в очень разбавленных растворах, и они тем более справедливы для частиц, имеющих надмолекулярный характер, т. е. представляющих собой ассоциаты нескольких макромолекул. Именно ассоциаты макромолекул (мицеллы) содержатся в растворах ебычных концентраций и составляют структуру полимеров. [c.311]

Тип эмульсии зависит не только от объемных соотношений электро лит — углеводород, но и от природы углеводорода. Углеводороды пара финового ряда, октан и гексадекан способны образовывать эмульсии вода в масле npi содержании углеводорода тем меньше, чем выше молекулярная масса углеводорода. Так, октан заметно снижает электрО проводность системы при 50 %, гексадекан уже при 25 % [38]. Однако уменьшение электропроводности системы не исключает воздействие на металл электролита, так как соуддрение мицеллы о металл приводит к ее разрушению и смачиванию металла электролитом. [c.32]

Особый случай представляет собой отделение белка от свободного детергента. Здесь следует помнить о том, что при концентрациях выше некоторых критических детергенты в водном растворе существуют в виде мицелл, достаточно крупных для того, чтобы не проникать в поры, например сефадекса G-25. Например, мицеллы додецилсульфата натрия (ДДС-Na) содержат до 70 молекул, т. е. имеют суммарную молекулярную массу около 20 ООО. Мицеллы Тритона Х-100 еще крупней — до 120 молекул с суммарной массой около 75 000. Критическая концентрация мицеллообразования для ДДС-Na в 0,01 М Na l составляет 0,3%, а для Тритона Х-100 — 0,06%. Это означает, что отделить от детергентов гель-фильтра-дией можно только очень крупные белки на крупнопористых матрицах. К счастью, в случае ДДС-Na проблему можно разрешить, воспользовавшись резким падением его растворимости при понижении температуры. Охлаждением препарата до 0° основную массу [c.138]

Результаты исследования процессов жидкофазного окисления индивидуальных веществ и нефтяных остатков показали, что на кинетические параметры окисления и свойства битумов может оказывать влияние материал реактора, в частности обычная сталь. На поверхности металла адсорбируются наиболее полярные ингредиенты из среды окисляемых веществ. Это определяет их преимущественную трансформацию синтез смол из кислородсодержащих веществ (через реакции конденсации), разложение пероксвдов и рекомбинацию радикалов. В границах II этапа окислительных превращений ускоренной деструкции подвергаются наиболее высокомолекулярные компоненты мицеллы, поэтому в битуме оказывается значительно больше масел и меньше асфальтенов по сравнению с битумами, имеющими такую же температуру размягчения, но полученными без применения катализатора. Одинаковая температура размягчения битума при меньшей массовой доле смол и асфальтенов объясняется их меньшей молекулярной массой и достигается за счет их большей мольной доли в битуме. Такое изменение группового состава положительно отражается на свойствах битума. Увеличивается пенетрация и индекс пенетрации, понижается температура хрупкости битума и возрастает его теплостойкость. В результате ускоренного протекания реакций рекомбинации радикалов значительно возрастает стабильность. Повышение стабильности каталитически окисленных битумов происходит в тем большей степени, чем она ниже у битумов, полученных без катализатора. [c.747]

После размола зерна липиды разделяются на три основные фракции. Кроме нескольких липидных мицелл, фракция, состоящая преимущественно из лизофосфатодилхолина, связана с крахмалом и составляет около 1 % его массы [72]. Однако самая значительная фракция связана с белками. Действительно, клейковина (нерастворимые в воде белки пшеницы) связывает 65 % полярных и неполярных липидов муки [114]. Белок с молекулярной массой 9000 Да, на который приходится около 10 % клейковины, является главным сайтом связывания липидов [32]. [c.286]

Изучение влияния добавок сульфатного скипидара и нейтральных веществ таллового масла на полноту выделения сульфатного мыла показало, что наименьшая остаточная смолистость для щелоков плотностью 1166 кг/м достигается при введении 4—5 % указанных веществ. Увеличение добавки не только не снижает, но даже повышает остаточное содержание смолистых веществ в черном щелоке. Углеводороды с меньшей молекулярной массо11 лучше извлекают смолистые вещества из черного щелока, чем с более высокой молекулярной массой. Для рассматриваемых веществ введение скипидара дает большой эффект по сравнению с не11тральными веществами. Это объясняется низкой способностью больших молекул углеводородов проникать в мицеллы мыла. [c.72]

Морфология дисперсных частиц ПТФЭ, получаемых эмульсионной полимеризацией, изучена в работах [62, 63]. Причиной, определяющей морфологию этих частиц, является структура мицелл, которая зависит от природы и концентрации эмульгатора. При содержании эмульгатора в воде 2% образуются типичные фибриллы с диаметром 20 нм (200 А), Эмульсионный ПТФЭ с высокой молекулярной массой получается в виде эллипсоидальных частиц, состоящих из согнутых лент, которые, в свою очередь, образуются из ламелей, изогнутых вокруг себя. Фибриллы представляют собой пучок вытянутых кристаллов (молекулярные цепи располагаются параллельно оси фибрил-лов). Стержни, наблюдаемые иногда в водных дисперсиях, являются промежуточной формой между лентами и фибриллами. [c.43]

Исторически задача установления строения выгокомолекулярных соединейий была тесно связана с выяснением природы разбавленных растворов этих веществ. В результате работ Г. Штаудингера, В. А. Каргина, С. М. Липатова и других было доказано, что эти системы, вопреки господствовавшей ранее точке зрения о коллоидной природе их, являются истинными растворами. Следовательно, макромолекулы находятся в разбавленных растворах, в виде кинетически самостоятельных частиц, и определение их величины дает не размеры мицеллы, а размеры самой макромолекулы, молекулярную массу. Измерение молекулярной массы при помопш ряда независимых способов показало, что все высокомолекулярные соединения действительно состоят из очень больших молекул— макромолекул, содержащих десятки и даже сотни тысяч атомов. [c.8]

Рассмотрим рассчитанные выше два предельных случая соотношения между числом мицеллообразования и радиусом ядра мицеллы. Во-первых, ситуацию, при которой число мицеллообра-зования уменьшается до единицы и даже становится дробным. Во-вторых, вариант, при котором число мицеллообразования столь велико, что соответствующий ему по расчету размер ядра больше, чем физический размер нерастворимых цепей полимера, составляющих это ядро (верхний предел. мицеллообразования). Конечно, этот предел зависит от абсолютной молекулярной массы и других свойств нерастворимого компонента привитого сополимера и не является однозначной велич.иной, иодобно числу мицеллообразования, равному единице. [c.290]

Ингибиторы сульфонатного типа достаточно полярные вещества со значительной степенью ионности и высокой энергией связи молекул в мицеллах. Они обладают хорошими водовытесняидими, солюбилизирующими и защитными свойствами. Наивысшей поверхностной активностью обладают алкилбензолсульфонаты, изготовленные на алкилбензолах молекулярной массы 400-500. [c.18]

Механизм образования мицелл пока окончательно не выяснен. Первоначально считалорь [72] что молекулы, из которых строится мицелла, в большинстве полярны и в мицелле они удерживаются дипольными силами, причем функциональные группы ориентированы внутрь мицеллы, тогда как углеводородные остатки ориентированы наружу. Эти остатки сольватированы нафтеновыми углеводородами. Более -поздние работы Йена и соавторов [42, 56] показали, что основной причиной образования мицелл является ассоциация плоских полиароматических пластин в пачки с частичным перекрыванием их электронных облаков. Бь1ла измерена энергия такого взаимодействия в частности, для порфириновых комплексов она оценивалась величиной порядка 14— 18 ккал/моль [60]. Взаимодействие плоских ароматических пластин приводит к образованию кристаллитов, состоящих из 5—6 слоев в пачке с расстоянием между слоями от 3,4 до 3,7 А [42, 62]. Вероятно, это же взаимодействие является причиной ассоциации асфальтенов при определении их молекулярной массы [42]. [c.15]

СНз(СН2)пОЗОзНа ] широко распространенного детергента-ионы детергента остаются в растворе в виде мономеров. При увеличении концентрации детергента наступает момент (критическая концентрация мицеллообра-зования), когда в результате ассоциации мономеров образуются мицеллы (рис. 12-16). Критическая концентрация мицел-лообразовапия для додецилсульфата натрия составляет 8,2 мМ. При изучении свойств мицелл было установлено, что их молекулярная масса в среднем составляет 18 ООО. Рассчитайте, сколько молекул детергента содержится в одной мицелле. [c.352]

Метаболизм железа необходим для накопления и транспорта железа. В организме человека и многих высших животных оно накапливается и сохраняется в виде ферритина и гемосидерина, которые скапливаются в печени, селезенке и костном мозге. Фер-ритин — растворимое в воде кристаллическое вещество, состоящее из белковой оболочки грубо сферической формы с внутренним диаметром около 75 А и внешним диаметром около 120 А, которая построена в свою очередь примерно из 20 субъединиц. Внутри этой оболочки находится мицелла с РегОз-НгО-фосфатом в коллоидном состоянии. До 23% от сухой массы ферритина может составлять железо. Одна белковая часть его, которую назы- вают апоферритином, представляет собой устойчивый кристаллический белок с молекулярной массой около 450 000. В гемосидерине процентное содержание гидроксида железа еще выше, но его строение различно в разных организмах и определено значительно хуже, чем строение ферритина. [c.647]