Параметр полидисперсности

Расчет МВР и параметра полидисперсности для трех приведенных выше реакционных механизмов применительно к реактору идеального смешения показывает, что кинетика процесса существенно влияет па результат. Так, для ступенчатого и конденсационного механизмов наблюдается увеличение полидисперсности с ростом конверсии. Для радикальной полимеризации, наоборот, реактор идеального смешения позволяет при любой конверсии получать постоянное МВР. [c.344]

Б. Параметры полидисперсности, получаемые с помош ью линеаризованных кривых течения [c.278]

В этом разделе будут кратко рассмотрены другие экспериментальные данные, имеющие отношение к проблеме определения полидисперсности реологическими методами. При этом приведены ссылки в основном на те работы, в которых реологические измерения для получения информации относительно полидисперсности проводили более сложными методами, чем метод оценки одного параметра полидисперсности. [c.283]

Рис. IV. 2. Соотношение параметров полидисперсности М /Мо) и между

Ко > Р — искомый параметр полидисперсности, равный нулю для монодисперсных полимеров. Для этого распределения справедливы, в частности, уравнения [c.119]

Рис. v.8. Зависимость параметра полидисперсности Цд от относительной полуширины кривой d (AQ/Q) dt при значениях all = О (/), 0,235 (2) и 0,5 (5) [233].

Таким образом, принятая практика рекомендует предпочтительное использование хроматографических методов в исследовании неоднородности нефракционированных сильно полидисперсных полимерных веществ, тогда как параметры полидисперсности достаточно высокомолекулярных образцов и фракций со средними и узкими ММР более достоверно определяются методом скоростной седиментации. [c.217]

В работе [И] значения молекулярного веса полистирола и параметр полидисперсности варьировали в еще более широких интервалах Мп от 23-10 до 490-10, М от 30-10 до 600-10 и MJM от 1,02 до 5). [c.20]

Согласно расчетам параметр полидисперсности контрольного образца должен быть равен 3,3. Наиболее близкие данные были получены методом хроматографического фракционирования 3,06 при разбросе значений 3,5—4,30. Методом ГПХ получено (как и ожидалось) некоторое завышение 3,89 при разбросе средних значений 3,15—4,30. Из данных прямого определения средних молекулярных весов найдено среднее значение параметра полидисперсности 3,22 при наибольшем разбросе отдельных результатов 2,20—4,88. [c.20]

Функции (5.38) и (5.39) описывают ММР полимера, полученного в условиях радикальной полимеризации при обрыве путем диспропорционирования и передачи цепи, а также полимера, полученного путем ступенчатой полимеризации (поликонденсации). Распределение, описываемое уравнением (5.38), называется нормальным распределением, наиболее вероятным распределением, а также распределением Флори. При таком распределении параметр полидисперсности М 1М = 2. [c.207]

Параметр полидисперсности в данном случае равен М 1М = 1,5. На рис. 5.5 представлен вид графических зависимостей, отвечающих дифференциальному числовому распределению при обрыве путем диспропорционирования и рекомбинации радикалов. Видно, что форма кривых принципиально отлична, особенно в области малых р. [c.207]

Узким ММР полимера параметр полидисперсности колеблется в пределах 1,05 <Ми./Мп< 1,2. При обычной радикальной полимеризации 1,5 < [c.218]

Параметр полидисперсности описывается выражением [c.219]

Согласно определению параметра полидисперсности, [c.264]

Из (5.119) следует, что в процессе поликонденсации ширина распределения возрастает, при этом параметр полидисперсности стремится к двум, что характерно для наиболее вероятного распределения Флори. [c.264]

Как уже отмечалось, для расчета интенсивности струйного. охлаждения важны параметры полидисперсной системы капель вблизи охлаждаемой поверхности. При охлаждении высокотемпературных пове рхностей на движение отдельных капель существенно влияет теплообмен излучением. Б связи с неравномерным испарением капли-жидкость на лобовой части испаряется быстрее — появля- [c.124]

Однако все же наиболее эффективным и перспективным методом исследования ММР полимеров, в том числе и для непрерывного контроля технологических процессов, считается гельпроникающая (эксклюзионная) хроматография [18, 19], описанная в главе 5. Следует иметь в виду, что во всех случаях ГПХ дает некоторое увеличение параметра полидисперсности по сравнению с абсолютными методами. [c.335]

При нашем выводе данная функция распределения приобретает вполне отчетливый кинетический смысл. В то время как параметр а по-прежнему равен г /ГрИг , т. е. обратному средпе-численному весу исходных жйвых цепей (до того, как они начали рекомбинировать), параметр полидисперсности к равен среднему числу последовательных (в смысле (1.36)) рекомбинаций, в результате которых возникло распределение мертвых цепей. [c.41]

Параметр полидисперсности к в экспоненциальном распределении в этом смысле существенно отличается от р, так как определяет в равной мере в пшрнну МВР, и положение максимума. [c.150]

Во всех случаях ГПХ дает некоторое увеличение параметра полидисперсности по сравнению с абсолютными методами. Подобные результаты получены и в ряде других работ В работе на примере узкодисперсных и широкодисперсных образцов полистирола показано, что путем введения коррекции на несовершенное разрешение ГПХ в вычислительную программу для расчета средних молекулярных весов можно добиться лучшего совпадения, причем величина [c.339]

При идеальном разрешении аппаратуры бимодальность МВР должна была наблюдаться уже при отношении MJM = 1,02. Параметр полидисперсности для приготовленных смесей варьировался от 1,27 до 1,02. Среднечисловой молекулярный вес определяли на мембранном осмометре типа 502 фирмы Не 11е1-Раскаг(1 . Средневесовой молекулярный вес контролировали но светорассеянию на приборе фирмы 8Ь1ша(12и . [c.340]

ГПХ показала отчетливую бимодальность на образце с MJMn = = 1,27, хотя точность полученной кривой МВР была ниже, чем кривых распределения, полученных методами препаративного фракционирования на колонках. Для образца с параметром полидисперсности 1,04 ГПХ дала унимодальное распределение. [c.340]

Скоростная седиментация для образца с параметром полидисперсности 1,27 дала кривую распределения по молекулярным весам, практически совпадающую с данными, полученными методами элюирования. Несколько неожиданно ультрацентрифугирование дало наилучшее разрешение для смеси с MJM = 1,04. На кривой распределения по молекулярным весам явно заметна бимодальность. [c.341]

В рамках приведенных выше кинетических схем для трех основных механизмов образования линейных полимеров расчеты показывают, что для ступенчатой полимеризации и поликопденсации параметр полидисперсности О = MJMn в периодическом процессе не зависит от глубины протекания реакции. Для цепной полимеризации с обрывом цепей по механизму рекомбинации индекс должен резко возрастать в конце процесса. [c.343]

МВР может быть выражено через соответствующие моменты. Из математической статистики следует, что средняя длина цепи, параметр полидисперсности и функции среднечислового и средневесового распределения могут быть рассчитаны из первых пяти моментов [c.346]

Следовательно, путем сравнения величин М , полученных в различных растворителях, можно оценить показатель полидисперспости. Такой метод был предложен Онионом [6] и Фришем [7]. Фриш ввел параметр полидисперсности [c.272]

В последующей работе Фриш с сотр. [8] обосновал описанный метод оценки полидисперсности, представив соответствующие экспериментальные данные. Было установлено, что удовлетворительные результаты можно получить в том случае, если разность между г ж 8 достаточно велика и может быть учтена в суммах, определяющих молекулярные веса. Мусса [9] предположил, что указанный параметр полидисперсности можно определить также для гетерогенных образцов, если величины г и 5 известны для гомогенных фракций. Этот автор предложил также изменять не только характер растворителя, но также и температуру, с тем чтобы разности между показателями степени при молекулярном весе стали большими. Одиако недавно Брейтенбах [10] критически рассмотрел эти вискозиметрические методы оценки полидисперсности. Рассмотрев как собственные данные, так и описанные в литературе результаты экспериментов, Брейтенбах пришел к следующему выводу В общем случае точность вискозиметрических измерений не позволяет провести надежную оценку степени полидисперсности методами вискозиметрии . [c.273]

Для нормированного распределения нулевой момент Шд = I. Отношения средних молекулярных [масс являются характеристиками ММР. Дисперсия ММР по молекулярным массам, равная по определению (а ) = Ш ) — Му, в случае весового распределения (М) равна а л)т = MzMw — М1,. Относительная дисперсия ММР да, (М) — наиболее надежно определяемый из данных скоростной седиментации параметр полидисперсности [c.101]

Таким образом, характеристиками полимеров являются как молекулярная масса, так и набор параметров полидисперсности, характеризующих ММР. Ван Кревелен [196] полагает, что для описания ММР достаточно знания М , п Q = MJMn, так как для большого числа экспериментальных данных выполняются общие соотношения (см. также работы Бергера [195] и Глоора [196]) [c.103]

Здесь с — функция параметра alt, а — двоение шпатов (см. стр. 164) [X = DJDJ) — 1 — параметр полидисперсности. Значения функции с в зависимости от ail приведены ниже [c.120]

В работе [19] проведено сравнительное исследование результатов измерения и прямыми методами и ГПХ, считаюш ейся наиболее быстро действующим и перспективным методом анализа МВР. Исследовали образцы полистирола с в интервале (30—250) 10 и М в интервале (18—36) 10 с параметрами полидисперсности от 1,04 до 2,50. Авторы нашли, что во всех случаях средние молекулярные веса, рассчитанные по данным ГПХ, систематически отклонялись — Ма, В боЛЬШуЮ И Мп в меньшую сторону, что приводило к уширению МВР. Показано [24], что при расчете средних М из данных ГПХ можно добиться лучшего совпадения, если ввести [c.19]

Рис. 5.11. Зависимость степени полимеризации а) и параметра полидисперсности (б) от конверсии при полимеризации стирола в массе У - 120 °С, термическое инициирование 2,3 - псевдоживая полимеризация 2 - 110 °С, с переносом атома

Справочник химика 21

Химия и химическая технология