Состояние системы полимер—растворитель

Состояние системы полимер—растворитель [c.821]

Кроме диаграмм состояния в качестве вспомогательного средства изучения растворов полимеров могут быть использованы элементы физико-химического анализа Курнакова для исследования зависимости состав — свойство. Здесь основным приемом такл<е является топологический анализ. В дальнейшем изложении этот прием будет широко использован в несколько измененном виде для анализа вязких свойств и изменений физического состояния системы полимер — растворитель. [c.30]

Но если система иолимер — пластификатор соответствует системе полимер — растворитель, то, естественно, возникает вопрос о причинах выделения проблемы пластификации в самостоятельную главу. Такое выделение объясняется не только ирак-тнческой вал ностью пластифицированных систем, но и тем, что при этом рассматривается область диаграммы состояния системы полимер — растворитель, слабо освещенная в предыдущих главах. [c.351]

Учитывая, что вопросы пластификации полимеров изложены в разных аспектах достаточно подробно в ряде монографий, посвященных реологии полимерных систем, и в специальных обзорных статьях (укажем, в частности, на подробный обзор Козлова ), остановимся кратко лишь на рассмотрении пластифицированных систем с точки зрения тех закономерностей, которые вытекают из анализа диаграммы состояния системы полимер — растворитель. Что касается примеров пластифицированных систем, то они также подробно описаны в соответствующих монографиях по технологии производства отдельных изделий из полимерных материалов. [c.352]

Рис. 11. Типичная диаг-рамма состояния системы полимер — растворитель

Рис. 3.4. Диаграмма состояний системы полимер — растворитель (X — состав, Т — температура).

Таким образом, отмечая целесообразность отдельного рассмотрения проблемы студней полимеров, мы далеки от утверждения об универсальности или исключительной важности этой физической формы состояния системы полимер— растворитель. С этой оговоркой перейдем к анализу некоторых еще не решенных проблем студнеобразного состояния. [c.249]

Рис. 1.9. Диаграмма состояния системы полимер — растворитель с нижней и верхней критическими температурами смешения, лежащими ниже температуры затвердевания и выше температуры кипения жидкости.

Кристаллизация полимеров из перемешиваемых растворов становится возможной при температуре, которая лежит выше температуры фазового расслоения раствора данной концентрации. Это, очевидно, связано с изменением термодинамического состояния системы полимер — растворитель при наложении на нее напряжений, т. е. в изотропном состоянии раствор является термодинамически устойчивым, тогда как при молекулярной ориентации происходит его разделение на фазы вследствие изменения свободной энергии полимера. На изменение термодинамического состояния раствора при наложении на [c.111]

Молекулярная ориентация полимера в растворе и, как следствие этого, изменение величины свободной энергии, определяюшей термодинамическую стабильность раствора, приводит к изменению диаграммы фазового состояния системы полимер — растворитель, т. е. термодинамическое поведение системы растянутых гибкоцепных макромолекул эквивалентно поведению системы жесткоцепных макромолекул в отсутствие внешних полей (см. гл. I). В системах, где полимер способен кристаллизоваться, это выражается в смещении кривой ликвидуса в область более высоких температур. В качестве примера такого смещения кривой ликвидуса вследствие возникновения ориентации полимера в растворе на рис. 11.6 приведена диаграмма фазового состояния системы поликапроамид — капролактам. В пределах заштрихованной области температуры кристаллизации поликапроамида из растворов различных концентраций изменяются в зависимости от условий сдвигового деформирования. Например, при определенных условиях течения расплав поликапроамида кристаллизуется при 235 °С эта температура значительно выше равновесной температуры плавления определенной различными методами. [c.112]

Тогда, согласно выражению (11.29 а), 7ф >Гфр. Таким образом, в этом случае ориентация полимера в растворе приводит к возрастанию температуры фазового расслоения и, следовательно, к расширению области несовместимости на диаграмме фазового состояния системы полимер — растворитель (рис. П.8, а). [c.114]

Взаимная смешиваемость компонентов существенно зависит от температуры. Например, для многих систем область ограниченной растворимости компонентов уменьшается с повышением температуры, и при некоторой температуре То, на рис. 111.4) наблюдается полная смешиваемость. Эта температура и является верхней критической температурой растворения. Соединив плавной кривой точки, отвечающие составам фаз, находящихся в равновесии при разных температурах и ВКТР, получим диаграмму состояния системы полимер — растворитель (так называемую бинодаль). При температуре Тх (см. рис. III. 4) зависимость АО см от состэвз имеет два минимума и один максимум. С повышением температуры все эти точки сближаются, пока не сольются в одну точку, поэтому критической температуре соответствуют равенства [c.89]

На рис. 5 представлена объемная диаграмма состояния системы полимер — растворитель — разбавитель. Среднее поперечное сечение соответствует состоянию системы при температуре эксплуатации. В этом сечении область фазового расслоения определяется наличием разбавителя. Представленная диаграмма идеализирована. В реальных системах область фазового расслоения асимметрична и сильно смещена в сторону разбавителя. Хороший растворитель вызывает расслоение системы при температурах, значительно ниже температуры эксплуатации. На рис. 6, а изображено продольное сечение призмы АВСО при постоянной концентрации полимера. Этот рисунок соответствует второму варианту бинарного растворителя. С увеличением содержания разбавителя область существования гвмогенных растворов увеличивается до некоторого предела, а затем снова сужается. [c.19]

В 1937 г. появилось первое сообш,ение [41 из серии работ В. А. Каргина, С. П. Папкова и 3. А. Роговина. Авторы писали В результате исследования температурной зависимости растворимости целлюлозы и ее эфиров в органических жидкостях мы пришли к заключению о полной применимости к указанным системам закономерностей, присуш,их системам жидкость —жидкость . В следуюш,ей их работе были представлены диаграммы состояния растворов ацетилцеллюлозы. Это первые диаграммы состояния системы полимер— растворитель с верхней критической температурой растворения. Каждой температуре,—писали авторы,—отвечают строго определенные равновесные концентрации, причем это равновесие достигается нри переходе к заданной температуре как путем охлаждения системы (от более высокой), так и путем нагревания (от более низкой температуры), т. е. система полностью обратима . [c.195]

В большинстве случаев состояние системы полимер— растворитель в широкой области концентраций м. б. выражено фазовой диаграммой. В нек-рых системах, особенно в растворителях типа диметилформамида, крезола, хлороформа, конформация макромолекул остается а-спиральной по всей области концентраций, несмотря на различие в межмолекулярной организации. Минимальная длина П., необходимая для образования а-спирали в р-ре, составляет 10—20 аминокислотных остатков. Нек-рые П. не образуют а-спиралей из-за пространственных препятствий, создаваемых боковыми группами (валин, изолейцин), или вследствие образования прочных водородных связей между боковыми группами (серии, треонин, их 0-ацетильные производные). В ряде систем в зависимости от концентрации наблюдается либо а-спираль, либо р-форма, причем переход ар обратим без каких-либо промежуточных состояний, как это имеет место в случае р-ров полиэлектролитов. Такой же переход упорядоченных фаз неио-низирующихся П. в конформацию статистич. клубка м. б. вызван добавлением растворителей, разрушающих спираль, напр, трифторуксусной или дихлоруксусной к-ты. Относительные стабильности спиральных конформаций различных П. изучают путем титрования их р-ров трифторуксусной к-той. Спирали оптически активных П. значительно устойчивее спиралей соответ-ствуюпщх рацемич. полимеров. Ионизация боковых групп полилизина и др. полиэлектролитов вызывает разрушение а-спиралей вследствие электростатич. отталкивания боковых групп. Так, полиглутаминовая к-та при pH 5 имеет форму спирали, а в щелочных р-рах — конформацию статистич. клубка. Для солей этих полиаминокислот в твердом состоянии наблюдается конформационный переход ар при изменении [c.14]

Характер диаграмм состояния системы полимер — растворитель зависит от химического строения и соотношения полярностей смешиваемых компонентов. На рис. 28 представлена типичная диаграмма состояния растворов аморфных полимеров в растворителях разных типов. Такие системы характеризуются наличием как верхней (ВКТР), так и нижней (НКТР) критической температуры растворения. Площадь вне кривых представляет собой область неограниченного смешения двух компонентов, а площадь, ограниченная кривыми, — те концентрации и температуры, при которых происходит расслаивание раствора. [c.80]

На рис. 5 представлена объемная диаграмма состояния системы полимер — растворитель — разбавИ тель. Среднее поперечное сечение соответствует состоянию системы при температуре эксплуатации. В этом сечении область фазового расслоения опре- [c.18]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология