Область ограниченной растворимости

Жидкие трехкомпонентные системы могут состоять из жидких веществ, как дающих растворы любого состава, так и взаимно ограниченно растворимых. В последнем случае на диаграмме состояния появляется область расслаивания. Фигуративной точке системы, лежащей внутри этой области, отвечают фазовые фигуративные точки двух растворов, на которые распадается система. Так же как и в двух компонентных системах, взаимная растворимость трех компонентов зависит от температуры, и в некоторых случаях при соответствующей критической температуре наступает взаимная неограниченная растворимость всех трех компонентов. Область ограниченной растворимости может иметь различные очертания. [c.433]

Виды треугольных диаграмм. Кроме типовой диаграммы равновесия, приведенной на рис. 14-6, встречаются также и другие виды треугольных диаграмм с двумя зонами ограниченной растворимости (рис. 14-8, а), причем эти две зоны могут быть слиты в одну область ограниченной растворимости (рис. 14-8, б). Возможны случаи, когда все три компонента обнаруживают частичную взаимную растворимость (рис. 14-8, б), причем эти три зоны могут быть соединены друг с другом, образуя систему, представленную на рис. 14-8, г. На рис. 14-8 показаны области однородных растворов (/), области с двумя II) и тремя III) фазами. [c.358]

Рис. 14-8. Типы треугольных диаграмм с двумя ((I, б) и тремя (в, г) областями ограниченной растворимости [римскими цифрами обозначены области с одной /), двумя II) и тремя (1/1) жидкими фазами].

У некоторых систем наблюдается ограниченная растворимость компонентов в жидкой фазе (рис. У-71). Образуются две жидкие фазы с составами и находящиеся в равновесии с паром У. С увеличением температуры область ограниченной растворимости [c.423]

Кроме рассмотренных типичных кривых равновесия, встречаются еще и так называемые кривые второго рода (рис. -119), не имеющие критической точки. При изменении температуры система первого рода может перейти в систему второго рода (рис. -120, а). Некоторые системы имеют при определенной температуре две области ограниченной растворимости, которые при изменении температуры сливаются, образуя систему второго рода (рис. -120,6). Возможна также система с тремя областями ограниченной растворимости, которая при изменении температуры может дать три жидких фазы состава О, Е, Р (рис. -120, б). Если известно положение точки в зоне М, то с помощью правила прямой линии и правила рычага можно определить количества всех трех фаз. [c.461]

Рис. У-120. Влиянне температуры на равновесие экстракции а — одна область ограниченной растворимости б — две области ограниченной растворимости в — три области ограниченной растворимости.

Применяемые в промышленности традиционные процессы разделения смесей (ректификация,экстракция, абсорбция, кристаллизация и др.), как известно, не универсальны. Каждый имеет ограниченные области технически возможного и экономически целесообразного применения. Большей частью эти ограничения связаны с наличием на диаграммах фазового равновесия особых точек (азеотропных, эвтектических, перитектических и т. п.), а также особых областей (ограниченной растворимости, термического разложения, химического взаимодействия и др.). [c.291]

Виды треугольных диаграмм. Кроме типовой диаграммы равновесия, приведенной на рис. 13.6, встречаются также и другие виды треугольных диаграмм с двумя зонами ограниченной растворимости (рис. 13.8,а), которые могут быть слиты в одну область ограниченной растворимости (рис. 13.8,6). Возможны случаи, когда все три компонента обнаруживают частичную взаимную растворимость (рис. 13.8,в), причем все три зоны могут быть соединены друг с другом, образуя систему, представленную на рис. 13.8, г. На рис. 13.8 показаны области однородных растворов (/), области с двумя (//) и тремя (///) фазами. Влияние температуры на равновесие. Необходимо отметить, что все приведенные выше диаграммы равновесия составлены при условии постоянства температуры, поэтому кривые равновесия называют также изотермами. [c.325]

Рис. 13.8. Типы треугольных диаграмм с двумя (а, б) и тремя (в, г) областями ограниченной растворимости

Пятая область протекания реакции, свойственная жидкофазным или газо-жидкофазным процессам, может быть названа областью ограниченной растворимости. В этой области как меж-фазная диффузия, так и химическая реакция протекают достаточно быстро, но скорость процесса лимитируется малой растворимостью одного или нескольких реагентов в активной фазе. Особенности кинетики реакций в области ограниченной растворимости обсуждаются ниже. [c.217]

Если загрязнения распределяются приблизительно равномерно между жидкостями, ограниченно растворимыми друг в друге, область несмешиваемости в общем случае уменьшается (верхняя К.Т.Р. понижается). Если же загрязнения концентрируются в одной из фаз, область ограниченной растворимости увеличивается (верхняя К.Т.Р. повышается). Последнее явление представляет собой один из видов высаливания . [c.28]

Поскольку уравнения для коэффициентов активности являются неявными относительно л , следует пользоваться следующим методом. По уравнению для коэффициентов активности тройной системы рассчитывают коэффициенты активности ус и активности ас при постоянных величинах Хд (для растворов с преобладающим содержанием компонента А) и для каждого значения Хв определяют составы, соответствующие некоторым фиксированным значениям ас- Для составов с преобладающим содержанием компонента В повторяют расчет при постоянных значениях Ха, охватывая таким образом полностью предполагаемую область ограниченной растворимости. [c.110]

При повышении давления, а следовательно, и температуры кипения, может уменьшаться область ограниченной растворимости, [c.426]

Имеются системы с двумя критическими точками (верхней и нижней). К ним относятся, например, никотин—вода, 2-метил-пиперидин—вода, глицерин—ж-толуидин. Последняя смесь удобна для изучения, так как для нее область ограниченной растворимости лежит в пределах 6,7—120 °С. [c.183]

В области ограниченной растворимости концентрация одного из исходных веш,еств в активной фазе близка к нулю. При этом процесс может протекать с измеримой скоростью только если константа скорости реакции весьма велика. Исключая из (V. 27) Са с помощью (V. 124) и опуская члены, образующиеся в ноль при К->оо, записываем уравнение материального баланса в области ограниченной растворимости (при неполном смешении в пассивной фазе) в виде [c.222]

Очевидно, что гидродинамический режим активной фазы в области ограниченной растворимости не играет роли, как это и должно быть при Са = 0. Если реакция превращения плохо растворимого исходного вещества протекает по порядку а с константой скорости к, то [c.222]

Последний случай соответствует области ограниченной растворимости, рассмотренной в п. 7. Константа сорбционного равновесия К (см. п. 7) связана с удельной поверхностью частиц а и сорбционными свойствами реагентов соотношением [c.224]

Электролитический сплав цинка с кадмием. Атомный радиус цинка = 2,35 А, а кадмия = 3,08 А. Решетки цинка и кадмия гексагональные. На диаграмме плавкости (эвтектической) металлических сплавов цинка с кадмием выделяется область ограниченной растворимости как на основе кадмия (2,95 %2п), так и на основе цинка (1,15%Сс1). Эвтектика имеет состав — 17,4% 2п и 82,5% Сс1. Различные сплавы цинка с кадмием получены из растворов их солей за счет изменения их соотношения. При построении диаграммы потенциалов не наблюдается разрыва сплошности кривой потенциалов. [c.80]

Твердый раствор с обширной областью ограниченной растворимости образуют [c.380]

На рис. 9.26 Приведены двухкомпонентные системы гептана, октана и декана, иллюстрирующие увеличение области ограниченной растворимости с ростом разницы длины цепи. [c.435]

Найдено, что всякий раз, когда в двух компонентной жидкой системе встречается ограниченная взаимная растворимость, наблюдается сильная зависимость растворимости от температуры, что показано схематически на рис. 72. С повышением температуры область ограниченной растворимости уменьшается, и при достаточно высокой температуре (Гд на рис. 72) наблюдается полная взаимная растворимость. Следовательно, можно определить критическую температуру ниже которой происходит разделение фаз, тогда как выше нее компоненты смешиваются полностью. [c.288]

Микроструктура. Исследования микроструктуры 1431 сплавов также показывают, что сплав, содержащий 5 вес.% Ag и 95 вес.% КЬ, представляет структуру а-твердого раствора, богатого родием. При увеличении содержания серебра появляется вторая фаза, богатая серебром. При содержании выше 25 вес.% Ag микроструктура соответствует двум несмешивающимся жидкостям. Область ограниченной растворимости в жидком состоянии) лежит в пределах 25—99 вес.% Ag. Микроструктура закаленных сплавов несколько изменяется после закалки при 1400° С область твердого раствора увеличивается до 10 вес.% А . [c.259]

В сплавах, составы которых лежат правее или левее области ограниченной растворимости, концентрации второго компонента недостаточно, чтобы образовать вторую жидкую фазу. При температуре выше tк система при любых концентрациях Л и В остается в состоянии однородного раствора (это объясняется увеличением взаимной растворимости с повышением температуры). [c.225]

Рис. 70. Монотектическая диаграмма состояния в случае образования компонентами областей ограниченной растворимости

Последняя смесь удобна для изучения, так как для нее область ограниченной растворимости лежит в пределах 6,7—120°. [c.109]

При перегонке смеси вода—фенол путем добавления 17% Na l достигают смещения азеотропного состава с 91% (масс.) до 84% воды поэтому можно использовать область ограниченной растворимости системы [87]. Насыщая нитратом калия смесь этанол—вода в интервале концентраций этанола от 15 до 70%, также достигают большего обогащения, чем без добавления соли [88]. Гайер с сотр. [89] исследовал влияние солевых добавок на парожидкостное равновесие смеси муравьиная кислота—вода. При содержании в системе 35,5% соли азеотроп больше не обра- [c.322]

Примером системы, которая дает верхнюю критическую температуру, может служить система фенол — вода. Вода и фенол в жидком состоянии проявляют ограниченную растворимость, а в твердом полностью нерастворимы друг в друге. Диаграмма состояния фенол — вода представлена на рис. 99. Точки ап Ь отвечают температурам плавления фенола и льда. Кривые аВ и со отвечают процессу кристаллизации фенола при охлаждении. Кривая Ьо соответствует процессу кристаллизации льда. Кривая ВКс — кривая расслоения кривая ВК выражает состав фенольного раствора воды кривая Кс — состав водного раствора фенола. Над кривой аВКсоЬ находится устойчивая жидкая фаза. Области соответствуют aBg — смеси фенола с фенольным раствором ВКс — смеси фенольного и водного растворов g od — смеси твердого фенола с водным раствором, оЬе — смеси льда с водным раствором. Ниже изотермы doe находится область смеси кристаллического фенола и льда. Диаграмму эту можно рассматривать как диаграмму неизоморфной смеси, усложненную наличием области ограниченной растворимости. [c.207]

Взаимная смешиваемость компонентов существенно зависит от температуры. Например, для многих систем область ограниченной растворимости компонентов уменьшается с повышением температуры, и при некоторой температуре То, на рис. 111.4) наблюдается полная смешиваемость. Эта температура и является верхней критической температурой растворения. Соединив плавной кривой точки, отвечающие составам фаз, находящихся в равновесии при разных температурах и ВКТР, получим диаграмму состояния системы полимер — растворитель (так называемую бинодаль). При температуре Тх (см. рис. III. 4) зависимость АО см от состэвз имеет два минимума и один максимум. С повышением температуры все эти точки сближаются, пока не сольются в одну точку, поэтому критической температуре соответствуют равенства [c.89]

Опыты были проведены с бинарными органическими смесями эвтектического типа (нафталин— дифенил, нафталин — бензойная кислота, -метилнафта-лин — а-метилнафталин), со смесями, образующими твердые растворы (флуорен — -метилнафталии, нафталин — а-метилнафталин), а также со смесью нафталин — а-метилнафталин, имеющей области ограниченной растворимости. [c.155]

На рис. 15 показана система этиленгликоль А)—лауриловый спирт (В)—нитрометан (С) 3. При 29° С эта система имеет три различные области расслаивания. При 28° С области ограниченной растворимости увеличиваются, и появляется небольшой участок, соответствующий одновременному существованию трех жидких фаз. Любая тройная смесь внутри треугольника DEF образует взаимно нерастворимые растворы D, Е м F. При 22° С этот участок увеличивается и, так как эта температура ниже точки плавления лаурилового спирта, появляется область существования твердой фазы. В системах типа П1 бннодальные кривые могут встречаться, как было показано на рис. 14, образуя комбинацию систем типов I и И . [c.38]

Эту систему можно толковать как систему, в которой область ограниченной растворимости лишена нижней части из-за кристаллизации одного из веществ (фенола). Поэтому диаграмму, изображенную на рис. 78, можно рассматривать как диаграмму неизоморфной смеси (см. рис. 71), усложненную наличием области ограниченной растворимости (рис. 79, на которой тон. кий пунктир отвечает неустойчивым состояниям). Если бы кривая БКВК [c.199]

Далее мы проанализируем характер решения в предельных случаях, соответствующих наиболее практически важным областям протекания реакции — межфазнодиффузионной, внутрифазнокинетической и области ограниченной растворимости. В межфазнодиффузионной области концентрация исходного вещества в активной фазе исчезающе мала и решению подлежат только уравнения баланса пассивной фазы (V. 108) или (V. 110) (с подстановкой Са = 0)- При идеальном смешении и идеальном вытеснении в пассивной фазе [c.220]

Наблюдаемый порядок по концентрации лимитирующего вещества в пассивной фазе равен, таким образом, истинному. Из (V. 129) очевидно, что чем выше порядок реакции, тем сильней она тормозится при переходе в область ограниченной растворимости. Соответственно, если плохо растворимое исходное вещество вступает в несколько параллельных реакций, избиратель- юсть процесса меняется в пользу реакций меньшего порядка. Порядок реакции по остальным исходным веществам, хорошо растворимым и находящимся в активной фазе в избытке, при переходе в область о1раниченной растворимости становится равным нулю. [c.222]

Гкр. в области ограниченной растворимости кривая А смеш. характеризуется двумя минимумами, максимумом и двумя лежащими между ними точками перегиба. Следовательно, в точках А и Е на рис. 72 а(А/ <, еш.)/ 5Х2 = 0 и Й"(А емеш)/ Х >0. в точках в а о >(А еш.)/ Х1=0- В [c.288]

Для исследования использовали бинарные органические смеси нафталин — толуол, п-ксилол — о-ксилол, образующие эвтектики, и смеси нафталин — р-метилнафталин, р-ме-тилнафталин — а-метилнафталин, имеющие области ограниченной растворимости. Анализ проводили хроматографически и по температуре кристаллизации. [c.36]

Эту систему можно трактовать как систему, в которой область ограниченной растворимости (рис. 34) лишена нижней части из-за кристаллизации одного из компонентов (фенола). Поэтому диаграмму, изображенную на рнс. 37, можно рассматривать как диаграмму неизомс фной смеси (рис. 35), усложненную наличием области ограниченной растворимости (рис. 38, на котором тонкий пунктир отвечает неустойчивым состояниям). Если бы кривая БКВК лежала выше кривой кристаллизации фенола, то последняя не имела бы разрыва и при охлаждении от точки К до кривой аЭ система была бы однородной при касании этой кривой происходила бы кристаллизация компонента А. [c.117]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология