лактонов фотохимическая

В Отличие от этого фотохимическая реакция Ц. т. с транс- -метилстиролом приводит к образованию главным образом слом<-ного эфнра (2) н только небольших количеств лактона (3). [c.639]

Облучение целлюлозы УФ-светом с длиной волны 1850 А приводит к-разрыву в результате фотолиза связей С2—Сз с образованием альдегидных групп При длине волны 2537 А в присутствии кислорода образуются перекисные группировки между элементарными звеньями, распад которых приводит к образованию фрагментов цепи с концевой карбоксильной группой (в лактон-ной форме). Этот механизм фотохимических превращений целлюлозы подтверждается данными о составе продуктов фотодеструкции целлюлозы [c.188]

В процессе фотохимической деструкции полиарилатов на основе фенолфталеина конкурируют в основном два процесса разрыв главной цепи по сложноэфирным связям и раскрытие лактонного цикла, т. е. наблюдается полная аналогия с термическим распадом. Количественная оценка числа разрывов сложноэфирных связей в главной цепи и в лактонном цикле показывает, что фотохимическая деструкция полиарилатов Ф-1 и Ф-2 замедляется с увеличением продолжительности облучения . Это явление объясняется самостабилизацией пленок полиарилатов в результате образования при облучении соединений хиноидного типа, которые являются стабилизаторами деструкции, протекающей по радикальному механизму. [c.173]

Ранее был описан синтез и фотохимические свойства олигомерных открытоцепных эфиров 2.5-бензофенондикарбоновой кислоты (I) и циклических, бис-лактонных эфиров гидрохинона - бис(5-карбокси-3-фенил-3-гидрокси-фталидо)гидрохинона (II) [1,2]. Соединение (I) является продуктом поликонденсации бис-калиевой соли 2.5-бензофенондикарбоновой кислоты с дибром бутаном. Соединение (II) получали взаимодействием гидрохинона с этой же кислотой в условиях реакции Вильсмайера [I]. [c.147]

При УФ-экспонировании слоя ЦПИ, содержащего соединение (II) в том же соотношении оказалось, что уже через 15 мин наблюдалась дифференциация растворимости в спирте облученных и необлученных участков пленки, обусловленная фотоструктурированием ЦПИ в местах экспонирования. Следует отметить резкие различия в наклоне интегральных сенситометрических кривых для слоев ЦПИ с соединениями (I) и (И). В слоях, содержащих бис-лактонное производное (И), фотопроцесс протекает с меньшей скоростью. Известно [8], что эфиры лактонов под действием света или термически в присутствии кислот Льюиса, подвергаются внутримолекулярной перегруппировке Фриса. Для соединения (II) можно предположить тот же радикальный механизм фотопревращения. Возбуждение светом приводит к гомолитическому расщеплению связи о-карбонил с последующей миграцией ацила в ядро. Первоначально оба радикала (фенок-си- и карбонильный) остаются в клетке растворителя или полимера. Внутриклеточное взаимодействие, эффективно реализуемое в жесткой полимерной клетке, ведет к получению оксикетонов [9,10]. Образование о-оксиарилкетонной группы при фотохимической перегруппировке Фриса свидетельствует о возникновении "эффекта самостабилизации" [11] за счет образования сильной водородной связи С=0 - Н0. Вследствие этого производное (II) играет роль УФ-абсорбера, однако 8 ор для слоя композиции (ЦПИ) (П) составляет Т370 см /мДж, т.е. (II) играет роль слабого фотосенсибилизатора. [c.148]

Эффективную дегидратацию терпеновых и сесквитерпеновых спиртов проводят на нейтральной А. о. (первой степени активности), к которой добавляют 1—2% пиридина во избежание перегруппировок, наблюдающихся при использовании кислых реагентов (Рудлоф 2 ). Этим методом из аллильного лактоноспирта (1) (полученного из сантонина) синтезирован диеновый лактон (2) с выходом, достаточным для последующего фотохимического синтеза дигидро-костунолида (3) (Кори и Хартманн [31). [c.40]

Аналогично другим. -щ1Сондным диенам, о-пироны превращаются в бициклические соединения при фотоинищ1ируемом электроциклическом замыкании цикла. Лактон 70 образуется с высоким выходом при облучении а-пирона при низких температурах [115]. Образование бициклического лактона конкурирует с обратимым раскрытием цикла, приводящим к кетену 71. Если проводить фотолиз а-пирона в метаноле, то образование кетена можно зафиксировать (рис. 5.56). Лактон 70 при фотохимическом декарбоксилиро-вании превращается в циклобутадиен. [c.213]

Альдегиды вступают во многие перициклические реакции [145]. В реакции Патерно — Бюхи [146] присоединение альдегида в фото-возбужденном состоянии к олефину в основном состоянии приводит к оксетану (см. разд. 4.4.4.3). В уравнении (103) дан типичный пример, который иллюстрирует высокую региоселективность [145] этого вида фотохимического [2+2]-циклоприсоединения. Альдегиды претерпевают [2+2]-циклоприсоединение с кетеном (обычно при каталитическом действии кислот Льюиса) с образованием р-лактонов [147] промышленный способ получения р-пропиолак-тона [уравнение (104)] базируется на использовании в этой реакции формальдегида. [c.526]

Ввиду того что результаты этих двух работ не согласуются между собой, мы не будем входить в детали и рассмотрим только фотохимическую реакцию образования одного из веществ — лактона изофотосантоновой кислоты (XXXI), производного азулена, которое образуется при облучении раствора сантонина в уксусной кислоте. [c.405]

По Бартону с сотрудниками [27], лактон (XXXI) не следует рассматривать как первичный продукт. Напротив, при облучении уксуснокислого раствора сантонина образуется продукт фотохимической реакции А, из которого лактон XXXI образуется без дополнительного возбуждения облучением. Данные, доказывающие строение веществ А и XXXI, приведены в оригинальных публикациях. [c.406]

Озонолиз ацеталей и простых эфиров также представляется довольно перспективным методом синтеза кислот [21]. Ацетали альдегидов и тетрагидропираниловые эфиры спиртов гладко окисляются до сложных эфиров, причем в последнем случае не наблюдается образования б-лактона как продукта альтернативного направления расщепления, хотя подробные простые эфиры фотохимически [22] превращаются в смесь б-лактона и ациклического сложного эфира (1) схемы (7) и (8) . [c.13]

Заслуживают внимания несколько других подходов к 7- и б-лактонам (и соответственно к 7- и б-гидроксикислотам). Например, при электролизе алкилалкен-2-оаты и кетоны дают 7-лак-тоны замещенные у актоны получают при фотохимическом [c.165]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология