Целлюлоза полимераналогичные превращения

Химические превращения целлюлозы. Полимераналогичные реакции на макромолекуле целлюлозы представляют собой единственный путь получения новых целлюлозных материалов. Эти реакции нашли широкое применение в промышленности. [c.61]

Реакции элементарных звеньев (реакции функциональных групп) —полимераналогичные превращения. Эти реакции протекают с изменением химического состава полимера, но без изменения его степени полимеризации. Полимераналогичные превращения позволяют превращать одни полимеры в другие, изменять их свойства и, следовательно, области применения полимеров, создавать их новые виды. Например, из природного полимера целлюлозы получают различные эфиры целлюлозы (нитраты, ацетаты, простые эфиры —см. с. 131 и 135). Другой пример — получение поливинилового спирта омылением поливинилацетата (см. с. 91). [c.60]

Полимераналогичные превращения целлюлозы подробно рассмотрены в [23, 85—88]. [c.62]

Как и у всех полимеров, для целлюлозы в реакциях мономерных звеньев (полимераналогичных превращениях) и, в частности, в реакциях функциональных групп характерно дробное поведение. Поэтому у производных целлюлозы, как у продуктов химических превращений всех полимеров, появляется новая характеристика - средняя (среднестатистическая) степень химического превращения. Для производных целлюлозы используют так называемую среднюю степень замещения. В качестве примера рассмотрим реакцию нитрования целлюлозы. Нитрование может произойти полностью с участием всех гидроксильных групп [c.546]

Целлюлоза—основной компонент всех растительных клеток— является наиболее распространенным природным высокомолекулярным соединением. Она широко используется как промышленное сырье, и процессы полимераналогичных превращений в переработке целлюлозы играют большую роль. [c.432]

К числу термопластичных полимеров, применяемых в производстве пластических масс, относятся изготовляемые методом полимеризации полиэтилен, полипропилен, полистирол, поливинилхлорид, политетрафторэтилен и политрифторхлорэтилен, полиформальдегид, полиметилметакрилат и некоторые их сополимеры и блоксополимеры полиамиды, поликарбонаты, получаемые в процессе поликонденсации, и полимеры, получаемые полимераналогичным превращением целлюлозы. [c.531]

В последнее время находят применение высокомолекулярные ПАВ. Это растворимые карбо- и гетероцепные полимеры ионогенного или неионогенного типа с большой молекулярной массой. К ним могут относиться природные соединения (белки, пектиновые вещества), производные целлюлозы и синтетические полимеры. Высокомолекулярные ПАВ получают в основном из полимеров путем полимераналогичных превращений (см. с. 405). [c.345]

Промышленное применение получили также полимераналогичные превращения целлюлозы путем ацетилирования и нитрования. Ацетат целлюлозы получается взаимодействием ее гидроксильных [c.223]

Классификация химических реакций целлюлозы как полимера рассмотрена выше в разделе, посвященном особенностям химических реакций полисахаридов древесины (см. П.3.1). У технической целлюлозы, выделенной из древесины, наибольшее значение из полимераналогичных превращений на практике имеют реакции функциональных групп. К этим реакциям относятся реакции получения сложных и простых эфиров, получения щелочной целлюлозы, а также окисление с превращением спиртовых групп в карбонильные и карбоксильные. Из макромолекулярных реакций наиболее важны реакции деструкции. Реакции сшивания цепей с получением разветвленных привитых сополимеров или сшитых полимеров пока имеют ограниченное применение, главным образом, для улучшения свойств хлопчатобумажных тканей. Реакции концевых групп используются в анализе технических целлюлоз для характеристики их степени деструкции по редуцирующей способности (см. 16.5), а также для предотвращения реакций деполимеризации в щелочной среде. Как и у всех полимеров, у целлюлозы одновременно могут протекать реакции нескольких типов. Так, реакции функциональных групп, как правило, сопровождаются побочными реакциями деструкции. [c.544]

Существенный интерес для получения негорючих целлюлозных материалов, обладающих устойчивым эффектом огнезащиты, является химическое присоединение антипирена к макромолекуле целлюлозы. Для этой цели могут быть использованы методы полимераналогичных превращений и привитая сополимеризация. [c.365]

Наиболее детально изучены полимераналогичные превращения целлюлозы, многие реакции которой проводятся в гетерогенной среде или начинаются в ней и заканчиваются в гомогенной среде (исходная целлюлоза в отличие от продукта реакции нерастворима в реагенте). [c.605]

Методом полимераналогичных превращений получают ценные полимеры, используемые в производстве целлулоида, волокон, лаков, пластических масс, резин. Полимераналогичные превращения природных и синтетических полимеров позволяют расширить области их применения. Чрезвычайно большое значение приобрели полимеры, получаемые полимераналогичным превращением целлюлозы и поливинилацетата. [c.431]

В органических растворителях целлюлоза не растворяется при нагревании в пластическое состояние не переходит, поэтому ее нельзя применять в производстве защитных покрытий, волокон, изделий сложных форм, применяя существующие для этих целей технологические приемы. Полимераналогичными превращениями удается заменить в целлюлозе функциональные группы, придав ей способность растворяться в органических растворителях. [c.432]

В отличие от полимераналогичных превращений, реакции, приводящие к переходу линейного полимера в пространственный, являются макромолекулярными реакциями. Макромолекула полимера вступает в такую реакцию как единое целое, т. е. результат реакции не зависит от того, какое звено макромолекулы в ней участвует. При этом достаточно прореагировать одной функциональной группе в макромолекуле полимера, чтобы макромолекула полностью утратила кинетическую самостоятельность. Поэтому резкое изменение свойств полимера наблюдается при очень низкой степени превращения функциональных групп. Так, например, для сшивания полиакриловой кислоты со средним молекулярным весом 50 ООО теоретически требуется добавить — 0,1% этиленгликоля (от веса полиакриловой кислоты), а для придания пространственной структуры хлопковой целлюлозе с молекулярным весом 1 500000 достаточно 0,01% гексаметилендиизоцианата. [c.301]

В Ташкентском институте химии и технологии хлопковой целлюлозы Министерства химической промышленности СССР ведутся систематические исследования по получению высокоактивной целлюлозы, ее превращениям, в том числе полимераналогичным, переработке полученных продуктов в волокно и др. Широко исследуются структура, физико-механические и другие свойства таких образцов. Речь идет, естественно, о превращениях целлюлозы в гетерогенных условиях, когда целлюлоза составляет твердую, а реагенты жидкую или газообразную фазу, что еще больше усложняет интерпретацию результатов. Нами получены некоторые данные о структуре и химии продуктов ПАП целлюлозы, имеющей различную исходную структуру. Эти данные показывают наличие тесной связи между химическим составом и структурой, что имеет важное значение для создания материалов с нужными эксплуатационными свойствами. [c.111]

Зависимость между полимераналогичными превращениями целлюлозы и ее надмолекулярной структурой 111 [c.228]

Обсуждаются проблемы взаимосвязи между различными типами химической модификации целлюлозы (образование поперечных связей, этерификации, прививка и т, д.), надмолекулярной структурой и свойствами модифицированных материалов, а также роль полимераналогичных превращений в процессе формирования искусственных волокон. Таблиц 2. Иллюстраций 10. Библ. 13 назв. [c.230]

Процессы получения эфиров целлюлозы относятся к реакциям полимераналогичных превращений целлюлозы. В их основе лежат реакции этерификации и 0-алкилирования целлюлозы, в которых она выступает в роли нуклеофильного агента. [c.411]

Метод полимераналогичных превращений иногда используется для повышения реакционной опособности полимеров или для увеличения степени их набухания. Так, например, при неполном окси-этилировании целлюлозы резко повышается ее реакционная опо-собность при ксантогенировании. [c.29]

Этерификация и алкилирование целлюлозы с целью получения эфиров целлюлозы представляют собой реакции полимераналогичных превращений (введение функциональных групп в структуру макромолекул полимера — целлюлозы). [c.326]

В последнее время разработаны методы получения различных типов ионообменных материалов, и они уже вырабатываются в опытно-промышленном масштабе. Наиболее реальным и экономичным методом многотоннажного производства этих материалов является привитая сополимеризация. Кроме того, целлюлозные материалы, обладающие ионообменными свойствами, могут быть полечены путем полимераналогичных превращений различных функциональных групп, введенных в макромолекулу целлюлозы. В настоящее время можно ввести в молекулу целлюлозы любую функциональную группу, обладающую специфическими ионообменными или комплексообразующими свойствами . [c.152]

Таким образом, осуществляя реакции цианэтилирования и ацетили-рования, мо кно подвергнуть целлюлозу полимераналогичным превращениям. Полученные продукты имеют специфическую структуру и ее можно обнаружить во всех областях волокна на поверхности и внутри — в фибриллярных участках. Такие факторы, как первоначальная структура исходной целлюлозы, ее реакционная способность, сильно влияют на глубину проводимых реакций. [c.117]

Получение водорастворимых полимеров из синтетических связано в основном с химическим изменением функциональных групп макромолекул при сохранении степени полимеризации исходного полимера. Такие реакции были названы Штау-дингером полимераналогичными превращениями [35]. Он показал, что такие реакции можно проводить с природными соединениями, например с целлюлозой, крахмалом, каучуком и с синтетическими — полистиролом, полиметилметакрнлатом, поливинилацетатом, а также с другими высокомолекулярными соединениями. [c.16]

Реакцией полимераналогичных превращений получают в прс ммшленности различные поливинилацетали, эфиры целлюлоз) и г д. [c.16]

Полимераналогичные превращения поливинилового спирта и целлюлозы используются для получения волокон, медицинских нитей, тканей и нетканых материалов с бактерицидными и окислительно-восстановительными свойствами [5], для повышения водостойкости полимера (цианоэтиловый эфир) (см. с, 607) [c.606]

Перенапряжение скелетных связей при деформации макромолекул, сопровождаемое искажением орбиталей межатомных связей боковых групп, вызывает их активацию. Активирующий эффект проявляется наряду с эффектом вскрытия новых, адсорбционно ненасыщенных поверхностей при механодиспергировании жестких полимеров. Например, при механодиспергировании волокон поли-акрилонитрила (ПАН) в вибромельнице в присутствии омыляю-щего агента 0,35%-ным ЫаОН и при омылении тем же раствором предварительно диспергированного волокна обнаружено проявление [124, 125] собственно механоактивации и постэффекта (см. рис. 13). Особенно существенен эффект собственно механоактивации, позволяющий в 6 раз ускорить процесс и увеличить степень омыления до 50%. Несомненно, что подобная механоактивация будет происходить и при других полимераналогичных превращениях любых полимеров, например этерификации или омылении эфиров целлюлозы, омылении поливинилацетата, полиакрилатов и т. д. [c.47]

Промышленное применение получили также полимераналогичные превращения целлюлозы путем ацетилирования и нитрования. Ацетат целлюлозы получается взаимодействием ее гидроксильных групп с уксусной кислотой в присутствии катализаторов (Н2304 НСЮ4). [c.36]

Для синтеза полимерных лекарственных препаратов методом полимераналогичных превращений можно использовать практически любые водорастворимые полимеры с функциональными группами (альдегидными, кислотными, аминными и т. п.), напр, карбоцепные поликислоты (метакриловую, акриловую), сополимеры винилпирролидона или винилового спирта, окисленные или модифицированные иным образом декстраны, крахмал, целлюлозу и т. д. Описано применение в качестве лекарственных веществ, присоединяемых к полимерам, антибиотиков, гормонов, ферментов, салицила-тов, анестетиков, алкалоидов, противотуберкулезных и противоопухолевых препаратов, витаминов и др. [c.465]

История развития области полимераналогичных реакций включает несколько этапов. Модификация целлюлозы, введение достаточно простых функциональных групп путем реакций замещения в полимерной цепи и полимераналогичных реакций по группам, сохранившимся после полимеризации, обусловили успехи в синтезе ионообменных полимеров и их практическом использовании (катализ путем ионного обмена). Большие успехи достигнуты и при иммобилизации энзимов, применении в качестве носителей гомогенных катализаторов, разработке специальных вариантов синтеза полимеров (например, синтез Мерифилда) и использовании функциональных полимеров для афинной хроматографии. Эти достижения привели к тому, что специфические полимераналогичные превращения на подходящих полимерных матрицах позволили вводить фиксированные на носителе определенные реакционноспособные группы. Полимеры, содержащие связанные с ними функциональные системы, часто называют полимерными реагентами. Необходимость направленного синтеза таких реагентов обусловлена специфическими областями их применения (например, полимерные катализаторы или полимерная фармакология). [c.78]

Хорошие результаты при получении дезинфицирующих средств достигаются при взаимодействии альдегидов с целлюлозой. Их синтез может протекать путем селективного окисления вициналь-ных вторичных ОН-групп целлюлозы пероксидом натрия до альдегидов с последующим взаимодействием с алифатическими альдегидами, содержащими аминогруппу. Аналогичным образом проходит полимераналогичное превращение на основе /г-аминофенола или тетрахлоранилина. Известно окисление первичных ОН-групп глюкозных остатков целлюлозы до карбоксильных действием N2O4, что позволяет после активации карбодиимидом проводить дальнейшее взаимодействие с амином. Используя п-аминофенил-Hg-ацетат, получают высокоэффективные ртутьорганические соединения. [c.107]

ДОКАЗЛТЕЛЬСТВО МАКРОМОЛЕКУЛЯРНОГО СТРОЕНИЯ ПОЛИСАХАРИДОВ— ЦЕЛЛЮЛОЗЫ, крахмала и ГЛИКОГЕНА-С помощью ПОЛИМЕРАНАЛОГИЧНЫХ ПРЕВРАЩЕНИЙ (ПО ДАННЫМ ШТАУДИНГЕРА И СОТРУДНИКОВ) [c.87]

Таким образом, методами полимераналогичных превращений и прививок можно в принципе придать вискозным волокнам любые новые свойства. Подобные работы были проведены многочисленными научными исследователями в СССР и за границей. Приви-ьая виниловые мономеры, удается химически присоединить к молекулам волокна до 100—300% (от массы целлюлозы) карбоцепных боковых групп. [c.363]

Ацетатные волокна. Диацетатные волокна, полученные из вторичных ацетатов, можно подвергать полимераналогичным превращениям, аналогично вискозным, поскольку их группы ОН способны взаимодействовать с различными реагентами, так же как в гидратцеллюлозных волокнах. Активируя исходный ацетат целлюлозы или готовые волокна, можно прививать полиметилви-нилпиридиновые звенья, придавая волокнам ионообменные свойства и способность окрашиваться кислотными красителями. [c.364]

Количество целлюлозы, не участвующей в реакции привитой сополимеризации, можно определить и другим способом (без получения путем полимераналогичных превращений целлюлозы ее эфиров). Так, например, при определении состава продуктов прививки стирола к целлюлозе полученную смесь гомополимеров и привитого сополимера обрабатывали бензолом (для удаления полистирола), а оставшийся продукт — раствором натрий-же-лезовиннокислого комплекса (НЖВК) для растворения целлюлозы, не вошедшей в реакцию привитой сополиме-ризации Ч [c.70]

Интересным методом введения кетогрупп являются полимераналогичные превращения тройной связи, введенной в молекулу просты5с и сложных эфиров целлюлозы. Так, например, кетогруппы образуются при действии воды на простой эфир целлюлозы, содержащий тройную связь (см. стр. 126) [c.89]

Значительно более приемлемым методом введения остатков гидроксамовой кислоты являются полимераналогичные превращения привитого сополимера целлюлозы с полиметилметакрилатом или с полиакрилони-трилом . [c.132]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология