Реакции с карбодиимидом

Важно отметить, что цианамид NHj— = N, таутомерная форма карбодиимида HN = = NH, мог бы играть роль примитивного конденсирующего агента в первых реакциях полипептидного синтеза. В высшей степени вероятно, что на первобытной Земле для реакций конденсации необходимы были высокореакционноспособные соединения. [c.186]

Карбодиимиды представляют собой воскообразный продукте температурой плавления около 40 С в жидком виде они легко смешиваются и растворяются в сложных эфирах и нефтяных маслах производные мочевины — продукты реакции карбодиимидов с органическими кислотами — также растворимы в указанных маслах присадка характеризуется низкой токсичностью. [c.202]

При реакции карбодиимидов с карбоновыми кислотами образуются О-ацилмочевины, которые, в свою очередь, являются ацили- [c.648]

Наиболее общие, а также специфические реакции по СООН-группам полимерного субстрата белков заключаются в использовании водорастворимых карбодиимидов. Они реагируют с СООН-группами при pH < 7, образуя О-ацилизомочевину, являющуюся промежуточным, но достаточно активным производным [c.372]

На рис. 98 приведена зависимость lg к фф от pH для реакции карбодиимида с уридином. Для уридина рК = 9,6. В соответствии [c.341]

Реакция карбодиимидов с дикетеном также приводит к имино-1,3-оксазинам (L) [169]. [c.242]

Карбодиимиды содержат группы с высокой степенью ненасыщенности —N= =N— и в большинстве химических реакций ведут себя аналогично изоцианатам (—Ы=С=0) и кетенам (—С=С=0). Одной из обычных реакций карбодиимидов является присоединение вещества с активным атомом водорода по связи N=0 [c.134]

В качестве второго примера можно привести реакцию гидратации карбодиимидов [c.256]

В конце реакции образуется 0,0050 М продукта Bj. Весь карбодиимид к концу реакции расходуется, и, таким образом, при достаточно большом i [А] = О, [Bi]qq= = 0,0050 М, (ii) = 0.5, [c.269]

Так, В реакции окисления Н1 хромовой кислотой маршрут (VI. ) — индуцирующий, а (VI.2) — индуцируемый. В реакции образования амида карбоновой кислоты, индуцируемой карбодиимидом, маршрут (VI.3) — индуцирующий, а (VI.4) — индуцируемый. В реакции окисления бензола перекисью водорода, индуцируемой ионами Ре , рассмотренной в начале гл. II, маршрут (П.З) индуцирует окисление бензола, протекающее по двум маршрутам — (П.5)и (П.6). Нетрудно убедиться, что в первом случае т = 2, п = 2, во втором— т ---= О, п = . При окислении бензола перекисью водорода уравнения индуцируемых маршрутов в форме (VI.9) запишутся в виде + Н,0, -Ь Н- + 1/,СвНе + 1/АН.,ОН [c.313]

Например, уридин в нейтральной и кислой среде не взаимодействует с карбодиимидом, поскольку у него отсутствует достаточно реакционноспособный нуклеофильный центр для атаки слабо электрофильного атома углерода карбодиимида. В щелочной среде происходит ионизация группы N—Н уридина и нуклеофильный анион может присоединяться к карбодиимиду по реакции [c.340]

Центральный атом углерода, окрул<енный с двух сторон атомами азота, имеет электрофильный характер и поэтому способен атаковаться различными электро-фильными агентами. Наиболее известны реакции карбодиимидов с кислотами. Например, со многими слабыми кислотами карбодиимиды вступают в реакцию [c.82]

Нестабильное промежуточное соединение может претерпевать либо перегруппировку с образованием мочевины, либо атаку второй молекулы кислоты и образование ангидрида кислоты. Таким образом, реакция карбодиимида с кислотой представляет собой способ синтеза биологических высокоэнергетических ангидридов кислот. Это дает также потенциальную возможность использовать карбоди-имид для синтеза пептидной связи. Например, ранее уже указывалось, что амины реагируют с ангидридами кислот с образованием пептидной связи. Кроме того, в мягких условиях, при которых карбодиимиды реагируют с карбоновыми кислотами (т. е, комнатная температура), не протекают побочные реакции. Например, [c.83]

Химический синтез аденозин- или гуанозинтрифосфатов можно провести по аналогии с биосинтезом путем фосфорилирования низкоэнергетических предшественников, монофосфатов. Фосфорилирование проводят фосфорной кислотой и конденсирующим (дегидратирующим) реагентом —ДЦГК. Использование карбодиимидов уже обсуждалось в связи с проблемой синтеза пептидной связи. Напомним, что реакция протекает через образование промежуточного ангидрида. В данном случае вместо карбоновой кислоты к карбодиимиду добавляют фосфорную кислоту, как показано на примере синтеза ADP из АМР. В присутствии избытка фосфорной кислоты получающийся ADP будет далее фосфорили-роваться с образованием АТР. Конечно, эта реакция протекает нё С такой избирательностью, как реа кция фосфорилирования, катализируемая ферментом, так-что даже в оптимальных условиях образуется смесь АМР, ADP, и АТР и некоторых высших поли- [c.134]

Как и продукты присоединения веществ с активным водородом к изоцианату, этот продукт реакции может быть вполне стабильным соединением или перегруппировываться и разлагаться с образованием других, более устойчивых продуктов. Подробный обзор о методах получения карбодиимидов и их реакциях опубликовал Кхорана . Ниже кратко рассмотрены некоторые из реакций карбодиимидов, представляющих интерес для изучения уретанов. [c.135]

Во МНОГИХ других реакциях карбодиимиды могут вызывать дегидратацию гидроксилсодержащих соединений, например, как это будет показано ниже, в реакции с карбоновыми кислотами. Сероводород реагирует с карбоди-имидами подобно воде, образуя псевдотиомочевину. [c.135]

Отрывочный характер многих публикаций делает необходимым при обсуждении привлекать данные о взаимодействии гетерокумуленов с МОС переходных и непереходных металлов. В этой связи следует отметить некоторые последние работы. Так, механизм внедрения изоцианата по связям металл—кислород (сера) разобран недавно достаточно подробно на примерах оловоорганических производных [97]. Интересной оказалась реакция карбодиимида с [СрРе(С0)2] К+, проходящая [c.45]

Иногда карбодиимиды используют в комбинации с активирующими добавками, способствующими образованию сложно-эфирной связи (например, N-гидроксисукцинимид или 1-гидроксибензотриазол) [1, 28, 64]. Быстрое образование активных сложных эфиров препятствует появлению неактивных N-ацилмочевин. Для обеспечения необходимой скорости реакции карбодиимиды и активирующие добавки должны присутствовать в большом избытке, но при этом они могут реагировать, друг с другом, давая нежелательные побочные продукты, что наблюдалось в случае совместного использования дициклогек-силкарбодиимида (ДЦК) [38, 69] и N-гидроксисукцинимида [55]. [c.445]

Продукт реакции дитиофосфата с карбодиимидом РН=С=ЫК [пат. США 3793297], а также 0,0-диалкилдитиофосфаты 3,5-ди-грет-бутил-4-гидроксибензилдиметиламмония [а. с. СССР 755792] применяют в качестве антиокислительных присадок к, смазочным маслам. [c.55]

В конце реакции образуется 0,0050 моль1л продукта О. Весь карбодиимид к концу реакции расходуется и, таким образом, прн достаточно большом значении ( [А] = О, [О] 0,0050 моль/л. [c.206]

Поэтому после завершения реакции в органической среде непрореагировавший карбодиимид и мочевину удается просто отмыть водой. Следует отметить, что вследствие образования азлактонов из ангидридоподобных промежуточных соединений в довольно значительной степени при синтезе белков (пептидов) может проходить рацемизация. Однако при синтезе коротких пептидов эта помеха минимальна. [c.85]

Реагент Вудворда как дегидратирующий агент находит гораздо меньшее применение, чем карбодиимиды. Вначале проходит реакция с карбоксильной группой после катализируемого основанием разложения изоксаэолиевой соли [c.85]

Сложные эфиры реагируют с водой при умеренных температурах с разложением и образованием кислот, каталитически ускоряющих разложение эфира по экспоненциальному закону. Затормозить процесс роста кислотного числа можно путем ввода в масло стерически затрудненных карбодиимидов, эффективность действия которых основана на двух характеристиках 1) возможности быстро и селективно реагировать с кислыми соединениями, даже столь слабыми, как жирные кислоты последние по реакции переводятся в стабильные и нейтральные производные мочевины 2) новые присадки сами не подвержены гидролизу. Названные свойства основаны на уникальной химической структуре карбодиимидов, механизм действия которых представлен ниже. [c.201]

В приведенном выше примере окисления бензола в фенол перекисью водорода в присутствии Ре + актором является НоОз, индуктором — Ре +, акцептором — С Нд. В сопряженной реакции окисления иодн-стого водорода хромовой кислотой в присутствии РеО актором является Н2Сг04, индуктором — РеО, акцептором Н1. В реакции образования амидной связи карбодиимид — индуктор, карбоновая кислота — актор, амин — акцептор. [c.247]

Примером такого процесса является рассмотренный выше синтез амидов. Эта реакция в водном растворе в принципе неосуш,ествнма, так как сопровождается увеличением изобарного потенциала системы. Она становится осуш,ествнмой в присутствии карбодиимида вследствие того, чго гидратация карбодиимида идет с уменьшением изобарного потенциала, превышающим по модулю возрастание изобарного потенциала при синтезе амида. [c.251]

Если /г,15,1 /ео 5.1, т. е. или промежуточная форма катализатора Е много более реактюиноспособиа, чем исходная, или концентрация второго субстрата намного превышает концентрацию первого (наиример, в реакции (VI. 16) концентрация воды при проведении реакции в водном растворе может намного превышать концентрацию растворенного карбодиимида), (VI.21) нреобразуется к виду [c.263]

Сопряженными могут быть не только реакции окисления—восстановления. HanpHiViep, образование амида из карбоновой кислоты R OOH и амина NHjR в водном растворе практически не происходит. Однако добавление к раствору карбодиимида X—N= =N—X, 1 оторый способен гидратироваться по суммарной реакции [c.312]

Примером такого процесса является рассмотренный выше синтез амидов. Ша реакция в водном растворе неосуществима, так как соцровождается увеличением энергии Гиббса системы. Она становится осущестаимой в присутствии карбодиимида, так как гидратация карбодиимида идет с уменьшением энергии Гиббса, превышающим ло модулю возрастание энергни Гиббса при синтезе амида. [c.315]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология