Эпоксисоединения ненасыщенные, получение

Как известно, эпоксидирование ненасыщенных полимеров приводит к получению продукта, в состав которого наряду с основным эпоксисоединением входят вещества, образующиеся в результате одной или нескольких указанных выше вторичных реакций. Условия реакции выбирают с таким расчетом, чтобы они максимально способствовали образованию эпоксида и уменьшали возможность протекания вторичных реакций [c.144]

Сополпмеризация окиси пропилена с другими ненасыщенными эпоксисоединениями (эпоксибутадиен, аллилглицидиловый эфир, окись винилциклогексена и пр.) в присутствии катализатора приводит к получению каучукоподобных полимеров [103, 104], которые широко применяются. [c.88]

Недостаток всех А. п.— склонность к деполимеризации и окислительной деструкции. С увеличением мол. массы заместителей в боковых цепях устойчивость к деструкции снижается. Связь С — О в А. п. поддается гидролизу и ацидолизу. Низкую термич. стабильность А. п. удается существенно повысить 1) путем блокирования концевых гидроксильных групп макромолекул (напр,, метилированием или ацетнлированием) 2) получением сополимеров альдегидов с циклич. эфирами, ацеталями или эпоксисоединениями. Одпако модифицированные таким образом А. п. неустойчивы к термоокислительной деструкции. Поэтому в них добавляют антиоксиданты (аромктич. амины или фенолы) и вещества, способные связывать выделяющиеся при деструкции альдегиды. Для йолучения трехмерных А. п. альдегиды сонолиме-ризуют с диальдегидами или с ненасыщенными альдегидами — акролеином, кротоновым альдегидом (см. Диальдегидов полимеры). Из всех А. п. в промышленном масштабе пока производят только полиформальдегид. [c.50]

В настоящее время эпоксидные соединения, в особенности эпоксидные смолы, нашли широкое применение в технике. Замечательная особенность эпоксидных полимеров заключается в том, что в присутствии сшивающих агентов или под действием тепла они способны отвердевать. Эпоксидные группы являются одновременно реакционноспособными центрами для введения различных функциональных групп в полимерную цепь. Наряду с больпшм числом известных в настоящее время эпоксидных соединений и полученных из них полимеров описаны лишь немногие отдельные представители ненасыщенных эпоксисоединений, в частности эпоксидных мономеров и полимеров с тройной связью [1]. Наличие ацетиленовой группировки в моле- [c.340]

Во дши ИА случаях была установлена идеитнчность продуктов эпоксидирования, полученных биологическим путем, с соединениями, полученными химическим путем - . После того как было показано, что культуры, способные ввести аксиальную гидроксильную группу, могут окислять соответствующие ненасыщенные стероиды до эпоксисоединений, были проведены опыты с культурами, вызывающими экваториальное гидроксилирование, однако при этом эпоксидирования не наблюдалось . [c.161]

Химические превращения эфиров при оксидации и термообработке. Оксидацию проводят воздухом при 130—150 °С в присутствии сиккатива [53]. Основные сведения о механизме взаимодействия эфиров непредельных высших жирных кислот с кислородом, полученные на метиловых и этиловых эфирах этих кислот — моделях растительных масел и алкидов, достаточно достоверно можно перенести на окисление триглицеридов. Образование гидроперекисей — первичных продуктов окисления масел, происходит цепнйм свабоднорадикальньш путем по механизму, представленному схемой 9, с изомеризацией двойных связей в сопряженное положение для эфиров линолевой и линоленовой кислот. Дальнейшие чрезвычайно сложные окислительные и окислительно-деструктивные превращения приводят к накоплению кето-, окси- и эпоксисоединений, альдегидов, моно- и дикар-боновых кислот, полимерных и других вторичных продуктов [79]. Продукты окисления частично выделяются в виде летучих погонов, поскольку оксидация проводится продувкой масла воздухом. Скорости окисления триглицеридов олеиновой, линолевой и линоленовой кислот убывают с падением ненасыщенности аци-лов [58, с. 48], симбатно с изменением отношения ki/fk t, установленного для метиловых эфиров этих же кислот (см. табл. 35). [c.139]

Описано получение полифосфатов на основе сополимеров ненасыщенных эпоксисоединений (например, глицидного эфира метакриловой кислоты) с другими мономерами. Исходные сополимеры обрабатывают фосфорной кислотой из расчета более 0,5 моля Н3РО4 на одну эпоксигруппу. Полученные полифосфаты содержат 3—19% групп НаР04, легко растворяются в разбавленных растворах аммиака и едкого натра. Эти фосфорсодержащие полимеры предложено использовать в пленкообразующих композициях (иногда в смеси с другими полимерами) для получения клеев, пластиков и для других целей [46]. [c.152]

Жирные кислоты с нормальной цепью часто производятся в избытке, поэтому в последнее время большое внимание уделяется их модифицированию с целью получения более ценных веществ. Олт, Сверн, Скенлен и другие [201 широко изучали процесс окисления ненасыщенных жирных кислот и их производных в окси- и эпоксисоединения. Эпоксисоединения образуются с хорошими выходами при применении в качестве окислителей надмуравьиной или надуксусной кислоты. Оксисоединения получаются различными методами окисления, в том числе окислением перманганатом [211, персульфатом [221 или воздухом в присутствии кобальтового катализатора. С помощью мочевинных комплексов было изучено строение стереоизомер ных форм окисленных кислот и описано значительное количество новых производных кислот [231 (в основном типа простых и сложных эфиров). Если олеиновую кислоту окисляют ЗеОа или ЗеОз и воздухом [24], то оксигруппа образуется в а-положении к двойной связи. Описано также получение кетокислот путем окисления бихроматом насыщенных оксикислот типа гидрированной рицинолевой кислоты [251. [c.28]

Действием различных окислителей ненасыщенные соединения можно превратить в оксираны (1,2-эпоксиды) и /или в 1,2-гликоли [154—156], Такие реакции получили название эпоксидирования и гидроксилирования соответственно. Вследствие общности структуры образующихся продуктов, идентичности методов их получения и легкости превращения 1,2-эпоксисоединений в соответствующие гликоли реакции эпоксидирования и гидроксилирования обычно рассматривают совместно. Многие из этих реакций стали процессами, широко используемыми для многотонажного производства органических химикалиев [155—1571, [c.140]