Эфиры сложные, расщепление окислительное

В синтезе дикарбоновых кислот этим путем можно выделить два окислительных процесса первый включает окислительную ди-меризацию, второй — расщепление углерод-углеродной связи, часто в циклических соединениях схема (47) . Сложные эфиры янтар-. ной кислоты можно получать окислительной димеризацией енолят-анионов в присутствии солей меди (II). Метод, использующий литиевые еноляты [46], схема (48) проще и, по-видимому, носит более общий характер, чем альтернативная методика с применением цинкорганических соединений [47] схема (49) . Обе реакции напоминают давно известные методы димеризации стабильных анионов, например анионов диэтилмалоната с использованием иода в качестве окислителя схема (50) . Прочие окислительные реакции димеризации , основанные на окислительном декарбо-ксилировании по Кольбе, обсуждаются в разд. 9.2.З.4. [c.91]

Другим методом деградации, играющим важную роль в изучении структуры, является окислительное расщепление гетероцикла пероксидом водорода. Например, мальвин дает сложный эфир (74)—мальвон (схема 46). Проводя дальнейшую деградацию этого продукта, можно установить положения гликозидных остатков в исходном антоцианине [57]. [c.35]

В международной системе классификации ферменты в соответствие с их функцией подразделяют на следующие группы о к с и -доредуктазы, катализирующие окислительно-восстановительные реакции и действующие на спиртовые гидроксильные группы, кетогруппы, двойные связи, связи С=М и т. д. тр а н с -ф е р а 3 ы, катализирующие перенос функциональных групп, таких, как С -группы, альдегидные, кетонные, ацильные, глико-зильные группы и т. д. гидролазы, способствующие гидролитическому расщеплению сложных эфиров, гликозидов, пептидов и т. д. л и а 3 ы, способствующие присоединению к двойным связям С=С, С=0 и С= К изомеразы, катализирующие реакции изомеризации л и г а з ы, влияющие на образование новых связей при отщеплении АТФ. [c.300]

По сравнению с другими сернистыми соединениями при окислении алканов и цикланов с добавкой а-бутилтиофена образуется [16, 24] значительно большее количество гидроперекисей. В связи с этим при дальнейших окислительных превращениях наблюдается образование значительных количеств спиртов (1110—1060 см ) кислот и сложных эфиров. Характерным является отсутствие сульфокислот в составе продуктов окисления, обнаруживаются только карбоновые кислоты. Нет признаков присутствия структур —80 дО— и —О—ЗОг—О—. Отсутствие обращения полосы тиофенового кольца (820 см ) в дифференциальных спектрах продуктов окисления не только смесей, но и чистых тиофенов однозначно указывает на то, что расщепления тиофенового кольца р-гексилтиофена и а-бутил-тиофена не происходит. Отсутствие в составе продуктов окисления сульфокислот обусловливает и наименьшую склонность продуктов окисления к окислительному уплотнению и образованию твердой фазы. Именно поэтому в присутствии а-бутилтиофена и Р-гексил-тиофена образуется минимальное количество твердой фазы. [c.101]

СО2Н [уравнение (362)]. Такие реакции, контролируемые как по поглощению перйодата, так и по природе и количеству образующихся продуктов, широко используются при деградационном исследовании углеводов. При окислительном расщеплении диолов этими двумя типами реагентов интермедиатами служат циклические сложные эфиры, такие как (199) [c.154]

Окислительное расщепление 1,2-диолов реагентами, расщепляющими гликоли (разд. 4.1.2.4). Диолы КСН(ОН)С(ОН)КК можно получать восстановлением а-кетолов КСОС(ОН)КК, образующихся из сложных эфиров КСОгН (разд. 5.2.11.1 и 5.2.14.5). [c.572]

Поскольку часто используются окислительные методы, следует отметить применение эфира дициклогексил-18-краун-6 для солюбилизации перманганата калия в бензоле. Получаемый раствор хорошо окисляет олефины, например расщепляет бицикл в пинене [91] схема (62) . Окислительного расщепления циклических кетонов и спиртов можно достичь действием хромового ангидрида в уксусной кислоте [92] (схема (63) или фрагментацией а-гидропероксида, получающегося при захвате енолят-аниона кислородом. В более жестких условиях можно расщепить оба кольца декалона-1 [93] схема (64) . Окисление по Байеру — Виллигеру бицикло [3.2.1]октанона-2 лг-хлорпербензойной кислотой с последующим раскрытием лактонного цикла метанолом и окислением хромовым ангидридом использовано как путь к сложному эфиру 8-оксокислоты схема (65) [94]. [c.217]

Второй путь получения истинно асимметрич. углеродных атомов в основной цепи основан на полимеризации дизамещенных диенов. При этом могут образовываться энантиоморфныё изомеры. Используя оптически активные катализаторы, удается увеличить относительное содержание одного из антиподов, что приводит к образованию оптически активного полимера. Натта успешно использовал этот метод, выбрав в качестве мономеров сложные эфиры пентадиеновой, 2,4-гексадие-новой и 5-фенилпентадиеновой к-т. Энантиоморфные структуры этих полимеров соответствуют антиподам пентадиеновой к-ты. При окислительной деструкции, приводящей к расщеплению по двойным связям основной цепи, получены соответственно оптически активные ди- и трикарбоновые к-ты. Аналогичным путем синтезированы оптически активные полимеры из диенов (траие-1,3-пентадиена). [c.260]

Для более сложных соединений предполагают, что расщепление пирокате-хинового ядра и последующая перегруппировка с образованием новой структуры являются важным процессом биосинтеза характерные примеры можно найти в биогенезе алкалоидов Stry hnos (Вудворд [73], Хендриксон [74]). Важная стадия в синтезе стрихнина — это окислительное расщепление вера-трольного кольца до цис,цис-муковового сложного эфира (Вудворд и сотр. [75]). [c.25]

Авторы работы [119] модифицировали этот метод, с тем чтобы обеспечить возможность полного структурного анализа сложных смесей жирных кислот, основываясь на двумерном разделении их метиловых эфиров и последующей идентификации ненасыщенных кислот с помощью окислительного расщепления непосредственно на слое адсорбента. Таким способом удается определить как позиционные изомеры, так и стереоизомеры ненасыщенных жирных кислот. Предназначенные для двумерного разделения слои силикагеля, закрепленные гипсом, пропитывают, погружая их в 10 %-ный раствор додекана в гексане. После нанесения образца смеси метиловых эфиров проводят элюирование в первом направлении, используя растворитель Кауфмана и Макуса [15], т. е. смесь ацетонитрил—ацетон (1 1), на 90% насыщенную додеканом. После элюирования пластинку сушат 30 мин при комнатной температуре, 30— 40 мин при 90—95°С и выдерживают 12 ч при комнатной температуре. Ту часть пластинки, на которую после второго элюирования должны попасть метиловые эфиры ненасыщенных кислот, пропитывают, опрыскивая 20 %-ным раствором нитрата серебра (ту часть, где должны были находиться насыщенные метиловые эфиры, не обрабатывают из-за пониженной чувствительности обнаруживающего реагента на слоях, обработанных нитратом серебра). После обработки солью серебра пластинку сушат постепенно в течение часа нагревают до 100°С и выдерживают еще час при этой температуре. После элюирования во втором направлении смесью дипропиловый эфир—гексан (2 3) пластинки сушат 20 мин при 70—80°С. [c.78]

В результате дегидратации стеариновой кислотой с последующим окислительным озонированием олефинов должны были образоваться лаурино-вая кислота и смесь различных изомеров додеканона. Описанное выше получение низкомолекулярных жирных кислот с небольшим числом атомов углерода можно объяснить, как это впоследствии было доказано экспериментально [116], тем, что при дегидратации диалкилэтанола, несмотря на расщепление сложных эфиров, происходит частичная изомеризация двойной связи. Так, асимметричный диалкилэтилен частично переходит в три-алкилэтилен, причем одна алкильная группа всегда является метильной. [c.699]