Присоединение ароматических иминов

Введение группы ОН или NHg в положения 2,4 или б увеличивает электронную плотность ядра, и тем самым становится возможным, например, электрофильное замедление (галоидирование, нитрование, нитрозирование и хлорметилирование). В случае соединений с тремя ОН-группами, как, например, в барбитуровой кислоте, ароматический характер в большой степени исчезает например, опа не обладает устойчивостью к окислительным агентам в случае других производных появляется даже способность к реакциям присоединения по двойным связям в положении 4,5. То, что производные 4-аминопиримидина не вступают в некоторые нормальные реакции группы NHj (например, пе образуют N-гликозидов с альдозами) было объяснено склонностью этих соединений реагировать в иминной форме (VII). [c.759]

Присоединение арильных гру.пп к ароматическому ядру происходит также при фотолизе имино-п-хинондиазидов в присутствии ароматических углеводородов. [c.311]

Ароматическое ядро мало склонно к реакциям нуклеофильного присоединения, за исключением гетероциклов, содержащих иминную группу в цикле. Имеется три типа атомов углерода в состоянии / -гибридизации, способных к нуклеофильному присоединению атомы углерода, связанные двумя двойными связями, такие, как =С= (производные СОг), [c.293]

При реакции аминов с альдегидами и кетонами образуются продукты присоединения, известные под названием иминов или оснований Шиффа (разд. 7.3,Г и 8.4,В). Имины, полученные из алифатических альдегидов и первичных аминов, обычно неустойчивы и полимеризуются или реагируют далее с амином с образованием более сложных продуктов. Однако имины, полученные из ароматических альдегидов, таких, как бензальдегид, часто стабильны, так же как и оксимы и гидразоны (разд. 7.3,Г). Образование иминов — процесс обратимый, и из них часто можно регенерировать альдегиды или кетоны гидролизом водной кислотой. [c.155]

В аналогичной реакции при облучении некоторых ароматических кетонов и альдегидов происходит их присоединение по двойной связи С = С к диметил-К-(2-циано-2-пропил)кетенимину С, приводящее к а- и Р-имино-оксетанам О и Е [564]. [c.438]

Научная новизна. Впервые разработан каталитический метод стереоселективного присоединения диазоалкилфосфоната к ароматическим иминам различного строения. Определены условия, обеспечивающие образование индивидуальных г мс-изомеров. Установлено влияние заместителей в ароматическом ядре иминов на результаты присоединения. [c.4]

Практическая ценность работы. Разработан одностадийный региоселективный метод получения г мс-азиридинов в результате каталитического присоединения диизопропилового эфира диазометилфосфорной кислоты к ароматическим иминам. [c.4]

Образование карбениевых ионов в результате присоединения [см. уравнение (4) —важная стадия при реакциях электрофильного присоединения к олефинам и ацетиленам, катионной винильной полимеризации и при электрофильном ароматическом замещении [схема (8)]. Присоединение электрофила к ненасыщенным функциональным группам, содержащим гетероатомы (например, к карбонильной или иминной группе), приводит к катионам, которые [c.517]

Изохинолин-ТУ-имины. Визохинолин-Л -иминах углерод азотная связь 1.3-диполя является частью ароматической системы. Такие 7У-имины ароматических азотистых оснований хорошо известны [347, 348], хотя 1,3-диполярное присоединение с их участием было описано лишь недавно [349] [c.517]

К электрофилькому присоединению способны следующие структуры ненасыщенные соединения, содержащие атомы в состоянии 5р -гибридиза-ции, главным образом двойные связи (олефины и енолы), а также карбонильные производные и имины /С N—, реже ароматические ядра соединения, содержащие атомы углерода в состоянии хр-гибриди ации, —С С— (ацетиленовые производные), —С=С=С— (аллены) и — [c.315]

Некоторые ароматические оксимы в слабокисдых растворах (pH 1—4) образуют две двухэлектронные волны. Электролизом при контролируемом потенциале, соответствующем первой волне, установлено, что после присоединения двух электронов образуется имин [72]." В качестве растворителя в этом процессе используется спирт. Хорошее разделение волн достигается только при концентрации спирта менее 5% по мере повышения концентрации спирта четкость разделения волн уменьшается,В описанных условиях восстановлением 2,4-дигидроксибензофеноноксима получен соответствующий имин [c.173]

Изучение закономерностей присоединения ацетиленовых альдиминов мы начали на примере восстановления соединений I—III комплексными гидридами металлов. Оказалось, что н равление этой реакции с алюмогидридом лития в эфирном растворе зависит от строения непредельного соединения. Имины II, III, содержа-п ие ароматические радикалы у атома азота, образуют при восстановлении кремнийсодержащие ацетиленовые амины (А) [c.82]

Установлено [85], что введение атомов дейтерия в 4- и 4 -положения молекулы исходного соединения не изменяет ни суммарной скорости перегруппировки, ни соотношения продуктов. Одпако при введении атомов дейтерия в 2- и 2 -положения исходной молекулы суммарная скорость перегруппировки остается неизменной, а соотношение продуктов изменяется следующим образом количество 4,4 -присоединепного нафтидина и сумма 2,2 -присоединенных продуктов остаются неизменными, а соотношение двух 2,2 -присоединенпых продуктов между собой, т. е. диамина и имина, изменяется в 5 раз (если быть точным, то несколько более 5) в пользу имина. Совершенно ясно, что в этом проявляется первичный изотопный эффект, препятствующий потере ароматического атома дейтерия при конкуренции с реакцией отщепления аммиака. [c.766]

По своей структуре пиррол — циклический вторичный амин с цисоидной сопряженной системой двойных связей, замкнутых имино-группой. Вследствие этого можно было предполагать [130], что пиррол будет вступать в реакцию с диенофилами по общей схеме диенового синтеза. Однако попытки [131—133] ввести в диеновую конденсацию пиррол, а также некоторые его производные, показали, что в данном случае реакция проходит только по типу заместительного присоединения, аналогично тому, как это имеет место в случае конденсации фурана с акролеином, метилвинилкетоном и другими подобными соединениями. Это можно объяснить тем, что иминная группа пиррольирго кольца оказывает большее влияние на систему двойных связей пиррола, чем кислородный атом в фуране, придавая пирроль-ному кольцу значительно более ароматический характер. Интересно отметить, что активированные производные бензола (метилбензолы, эфиры фенолов и др.) способны к реакции заместительного присоединения с малеиновым ангидридом, правда, только в присутствии катализаторов типа Фриделя — Крафтса [134]. [c.553]

Основные вопросы химии с лш-триазолов рассмотрены Потсом в работе [1]. Хотя можно принять, что амитрол существует в виде двух таутомерных форм [схема (1)], вероятно, более правильным будет считать, что иминный водород несет заряд и присоединен к триазольному кольцу, причем устойчивость структуры обеспечивается резонансом [1]. Химические свойства амитрола типичны для ароматического амина [1]. Он диазотируется и сочетается с некото- [c.184]