Строение и таутомерия ацетоуксусного эфира

Таутомерия ацетоуксусного эфира. Истинное строение ане-тоуксусного эфира было предметом длительной полемики до тех пор, пока не было понято явление таутомерии (разд, 7.1.4,В). Теперь установлено, что обычный ацетоуксусный эфир содержит оба таутомера. Равновесная смесь состоит из 93% кето- и 7% енольного таутомера. С помощью специальной техники можно отделить чистые образцы таутомеров, которые в отсутствие кислоты или основного катализатора взаимопревращаются очень медленно. Поскольку даже щелочная поверхность натриевого стекла является эффективным катализатором, в обычных лабораторных условиях равновесие устанавливается очень быстро. [c.246]

Строение и таутомерия ацетоуксусного эфира [c.299]

Ацетоуксусный эфир является наглядным примером тауто-мерно-реагирующего вещества. Посвященные ему многочисленные исследования, особенно в отнощении его строения, имели большое теоретическое значение для выяснения вопросов таутомерии [c.330]

На примере ацетоуксусного эфира рассмотрите механизм таутомерного кето-енольного превращения. Опишите строение промежуточно образующегося мезомерного аниона методом резонанса. Каково содержание таутомерных форм в условиях равновесия Почему кислоты и основания сильно ускоряют взаимопревращение таутомеров [c.104]

Таутомерия -кетоэфиров и -дикетонов. Давно известно, что ацетоуксусный эфир ведет себя в некоторых своих реакциях так, как если бы он обладал строением I, а в других — строением П [c.64]

Особенно важное значение для всей проблемы таутомерии имели исследования строения и реакционной способности ацетоуксусного эфира. [c.425]

Строение ацетоуксусного эфира и кето-еноль-ная таутомерия. Строение ацетоуксусного эфира было в течение многих лет предметом горячих споров. Большая легкость разложения ацетоуксусной кислоты (и ацетоуксусного эфира) с образованием ацетона [c.228]

Возникает вопрос образуются ли С- и О-производные из одного и того же вещества (натрийацетоуксусного эфира, имеющего енольное строение) или источником О-производного является соответствующий ему по строению енолят ацетоуксусного эфира, а источником С-производного — иная таутомерная форма натриевого производного, СНз—СО—СНЫа—СООС2Н5 Может быть, натрийацетоуксусный эфир, подобно самому ацетоуксусному эфиру, способен к таутомерии [c.360]

Бутлеров назвал это явление, которое он констатировал и в ряде других случаев (например, при изомеризации Н — С = N С = N — Н), соперничеством частиц в массе вещества. Лаар ввел для него термин таутомерия . Основным объектом изучения таутомерии долгие годы был ацетоуксусный эфир. Поскольку он образует оксим, фе-нилгидразон, присоединяет H N и NaHSOg, Франкланд и Вислиценус приписали ему кетонное строение [c.226]

Интересно отметить, что А. М. Бутлеров, исходя из теории строения предсказал еще в 1877 г. возможность двойственного реагирования и таутомерии как обратимой изомеризации. Однако первые явления этого рода были открыты Байером в 80-х годах прошлого века не в области кето-енольной таутомерии, рассмотренной нами на примере ацетоуксусного эфира, а на так называемой лактим-лактамной таутомерии (стр. 424) изатина первые же исследования кето-енольной таутомерии относятся к самому концу XIX и началу XX века. [c.417]

В многочисленных исследованных реакциях ацетоуксусный эфир реагирует иногда так, как если бы он обладал строением эфира кетокислоты, а иногда в согласии с енольной формулой (как оксикротоновый эфир). Это — один из типичнейших примеров явления таутомерии, или десмотропии (см. стр. 322). Именно на этом примере особенно хорошо исследованы характерные взаимные отношения веществ, содержащих карбонильную группу —СО—, к веществам, содержащим гидроксил [c.614]

Часто проводят различие (ср., например [12] и [13]) Между типами структурных изомеров, подобных к-бутану и изобутану, и классом легко взаимопревращаемых структурных изомеров, так называемых таутомеров например, кето- и енольная формы ацетоуксусного эфира). В этой книге понятия таутомерия и структурная изомерия не будут различаться. Все изомеры с одинаковыми молекулярными формулами, но различным строением будут относиться к структурным изомерам, [c.12]

Метод Хартли особенно оказался ценен там, где установление структуры химическими методами затруднительно, как, например, при изучении многих алкалоидов, таутомеров и вообш е смеси ве-ш еств. В последнем случае по спектру можно (хотя бы грубо) определить количественный состав смеси путем сравнения с искусственно приготовленными смесями. Таким образом, вопрос о том, какое — лактимное или лактамное строение имеет изатин, был решен, когда Хартли и Добби (1899) сравнили кривые поглощ ения изатина с его ]Ч-метил- и 0-метилпроизводными и показали, что изатину должна принадлежать лактамная форма. Таким же путем Бейли и сотр. (1907) установили, что а- и у-оксипиридины имеют в действительности строение а- и -пиридонов, тогда как Р-оксипиридин представляет собой производное собственно пиридина. Большую помощь оказало изучение ультрафиолетовых спектров и при установлении природы ацетоуксусного эфира (Бейли и сотр., 1904). [c.231]

Дискуссия относительно истинного строения ацетоуксусного эфира окончилась лишь в 1911 г., когда Кнорру [4] удалось выделить о-ба таутомера в чистом виде . Кетонная форма была получена в кристаллическом виде путем вымораживания эфирного раствора смеси при —78 ". Для выделения енольной формы взвесь натрийацетоуксусного эфира в диметиловом эфире обрабатывалась газообразным хлористым водородом при —78° эфир оксикротоновой кислоты выделялся в виде масла [c.621]

В многочисленных исследованных реакциях ацетоуксусный эфир реагирует в одних случаях так, как если бы он обладал строением эфира кетокислоты, а в других случаях — в согласии с енольной формулой (как оксикротоновый эфир). Здесь имеется один из типичнейших примеров явления таутомерии, или десмотропии (стр. 289). Именно этот пример является одним из наиболее хорошо исследованных случаев характерных взаимных отношений веществ, содержащих карбонильную группу >СН—СО—, к веществам, содержащим гидроксил у этиленовой связи >С=С(ОН)—, или енолам. Эти отношения носят название кето-енольной таутомерии. [c.521]

Помимо ацетоуксусного эфира, ето-енольную таутомерию можно обнаружить и у ряда других веществ, причем устойчивость обеих форм может быть различной. Строение таких веществ можно в общем виде выразить формулой X—СНг—Y, где X и Y — группы R O, OOR, N, NO2. [c.362]

Что касается химических свойств, то обыкновенный ацетоуксусный эфир реагируете одних случаях так, как если бы он обладал строением ацетоуксусного эфира, а в других—в согласии с формулой оксикротонового эфира (см. далее). Таким образом, здесь имеется один из типичнейших примеров явления таутомерии, или десмотропии С ней мы встречались в случае непредельных спиртов, но этот именно пример является одним из наиболее исследованных случаев характерных взаимных отношений веществ, содержащих /сетогруппу —СО—СН2—, к веществам, содержащим гидроксил при углероде с этеновой связью —С(ОН)=СН— и называемых поэтому ен-ол-ами (от окончания ен для указания на присутствие двойной связи, например эт-ен, проп-ен и т. д., и ол для обозначения присутствия группы ОН, характерной для алког-ол-ей). Такие отношения характеризуются названием кетоэнольной таутомерии. [c.132]

В этой же форме существуют азотистые аналоги р-дикарбонильных соединений, не имеющих о(-заместителя, азотистые аналоги циклических Э кетоэфиров с различным взаимным расположением кетонной и сложноэфирной функций, циклических -дикетонов и Э" тоальде-гидов [1,16-21]. Отметин, что вариация аминного компонента в отношении электронных и стерических свойств радикала при азоте осуществлялась в достаточно широких пределах. Однако только в работе [22] сообщалось о выделении кето-иминного таутомера продукта взаимодействия ацетоуксусного эфира с 2-амино-нитроанилином. Продукты взаимодействия -дикарбонильных соединений с сх-заместителями нормального строения с первичными жирными аминами [23,2 обладают кето-енаминной структурой. При использовании в качестве аминного компонента ароматических аминов появляется кето-иминная [c.253]

Осн. работы посвящены изучению кетоенольпой таутомерии и синтезам па основе ацетоуксусного эфира. Выделил (1911) обе дес-мотропные формы этого соед. Открыл и изучил (1883) класс пиразолов. Осуществил (1883) синтез антипирина. Разработал 0884) метод получения пирролов конденсацией (х-аминокетонов с кетонами. Синтезировал (1889) морфолин. Изучал (с 1889) строение алкалоидов — кодеина, морфина, тебаина и др. [c.211]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология