Ацетоуксусный эфир строение

Таутомерия ацетоуксусного эфира. Истинное строение ане-тоуксусного эфира было предметом длительной полемики до тех пор, пока не было понято явление таутомерии (разд, 7.1.4,В). Теперь установлено, что обычный ацетоуксусный эфир содержит оба таутомера. Равновесная смесь состоит из 93% кето- и 7% енольного таутомера. С помощью специальной техники можно отделить чистые образцы таутомеров, которые в отсутствие кислоты или основного катализатора взаимопревращаются очень медленно. Поскольку даже щелочная поверхность натриевого стекла является эффективным катализатором, в обычных лабораторных условиях равновесие устанавливается очень быстро. [c.246]

Ацетоуксусный эфир является наглядным примером тауто-мерно-реагирующего вещества. Посвященные ему многочисленные исследования, особенно в отнощении его строения, имели большое теоретическое значение для выяснения вопросов таутомерии [c.330]

Напишите реакцию ацетоуксусного эфира с этилатом натрия. Рассмотрите строение натрацетоуксусного эфира. Как эта соль будет реагировать в спирте со следующими соединениями [c.106]

Направление реакции соли кетоенола и галоидного алкила или ацила зависит 1) от строения самого кетоенола 2) от характера вводимого радикала, особенно кислотного 3) от природы солеобразующего металла 4) от растворителя. Подробности, касающиеся пп. 1 и 2, будут рассмотрены в связи с алкилированием и ацилированием малонового эфира, ацетоуксусного эфира и -дикетонов. [c.611]

Строение ацетоуксусного эфира. Строение обыкновенного ацетоуксусного эфира было предметом спора химиков в течение многих десятилетий. Одни рассматривали его как ацетоуксусный эфир (I), другие считали его эфиром оксикротоновой кислоты (II) [c.308]

На примере ацетоуксусного эфира рассмотрите механизм таутомерного кето-енольного превращения. Опишите строение промежуточно образующегося мезомерного аниона методом резонанса. Каково содержание таутомерных форм в условиях равновесия Почему кислоты и основания сильно ускоряют взаимопревращение таутомеров [c.104]

Известно большое число гомологичных кетокарбоновых кислот — гомологов ацетоуксусного эфира. Те нз них, строение которых соответствует формулам [c.333]

Является ли связь углерод — металл ионной или полярно-ковалентной, зависит главным образом от электроотрицательности металла и от строения органической части молекулы. Вероятность образования ионной связи возрастает, когда отрицательный заряд на связанном с металлом углероде уменьшается за счет резонанса или эффекта поля. Так, связь углерод-натрий в натриевой соли ацетоуксусного эфира более ионная, чем в метилнатрии. [c.234]

Оксосоединения, существующие в значительной степени в форме енолов, дают фиолетовую окраску с солями железа (III) (например, фенолы). Ацетоуксусный эфир образует темный красно-фиолетовый комплекс с хлоридом железа(III), подобные же комплексы получаются со многими другими ионами металлов. Комплексы сходного строения с такими простыми кетонами, как ацетон, не обнаружены из-за низкой равновесной концентрации енола и нестабильности комплекса металла. [c.247]

В 1863 г. А. Гейтер действием натрия на уксусноэтиловый эфир получил соединение, названное ацетоуксусный эфиром, положив тем самым начало исследованию строения этого своеобразного [c.267]

Простые альдегиды и кетоны практически полностью существуют в кетонной форме (например, в ацетоне ее содержание составляет до 99,9998%), р-кетоэфнры н р-днкетоны более или менее енолизованы. Например, ацетоуксусный эфир без растворителя содержит при комнатной температуре 7,5% енольной формы, ацетилацетон в тех же условиях — 80%. Енолы 3-дикарбонильных соединений дают с хлоридом железа (П1) окрашенные соли, имеющие строение хелатных комплексов [c.163]

На рис. 8 даны кривые растворимости парафина в этиловом эфире уксусной кислоты и в ацетоуксусном эфире. Последний, несмотря на большее число атомов углерода в молекуле, растворяет парафин хуже. Это явление следует объяснить принадлежностью их к различным гомологическим рядам. Они отличаются друг от друга не только величиной, но также строением молекулы. Наличие второй полярной группы в молекуле ацетоуксусного эфира ухудшает его способность растворять парафины. [c.96]

Можно привести много подобных примеров использования уравнения Бренстеда к ним относятся мутаротация глюкозы [35], иодирование ацетона [27], бромирование ацетоуксусного эфира [36] и дегидратация 1,1-дигидро-ксиэтапа в ацетальдегид [37] и многие другие подобные реакции [27]. Обычно две кислоты, сильно отличающиеся по строению, не удовлетворяют одному уравнению Бренстеда. Это неудивительно, если принять во внимание специфические взаимодействия, которые могут иметь значение для катализа. Однако данные явления еще не достаточно хорошо изучены. [c.487]

Работа начинается с составления плана синтеза. Исходя из заданного строения Целевого конечного продукта синтеза, следует рассмот-реть возможные пути синтеза в обратном порядке (ретросинтетический путь, через промежуточные стадии) вплоть до простых соединений, которые могут служить исходными материалами для синтеза в целом. Поскольку для целевого продукта синтеза всегда существует несколько возможных путей его получения, выгодно представить план синтеза в виде синтетического древа . На следующем простом примере такое синтетическое древо показано для возможных путей получения ацетоуксусного эфира [c.616]

На примере ацетона и ацетоуксусного эфира мы рассмотрели простейший пример того, каким образом может решаться задача селективного алкилирования только одного из двух идентичных а-положений. Классическое рещение такого рода задач для кетонов всевозможного строения дол- [c.177]

Ацетоуксусный эфир реагирует с этилатом натрия с образованием натрацетоуксусного эфира, анион которого имеет мезомерное строение. См. [2], И, с. 68 [4], 1, с. 578. Такие анионы с двумя реакционными центрами (в данном случае Св- и О -) называются амбидентными. В 5 у2-реакциях такие ионы реагируют с алкилирукщими и ацилирующими соединениями центром, обладающим наибольшей нуклеофильностью,— атомом углерода и дают продукты С-алкилирования и С-ацилирования. В д Ьреакциях амбидентные ионы реагируют с карбкатионом центром, имеющим наибольший отрицательный заряд, — атомом кислорода,— с образованием продуктов 0-алкилирования и О-ацилирования. Продуктами приведенных в задаче реакций являются следующие соединения [c.228]

В соответствии со строением ацетоуксусного эфира (вещества, имеющего кетонную группу) протекают реакции присоединения циановодородной кислоты и восстановления. Однако под [c.266]

Выяснение влияния указанных факторов на реакционную способность енолятов важно не только для подтверждения теоретических представлений строение производных ацетоуксусного эфира, которые получают из его енолятов, необходимо знать еще и потому, что их используют в качестве исходных веществ для разнообразных синтезов, т.е. в качестве синтонов. Рассмотрим кратко эти факторы. [c.483]

Бутлеров назвал это явление, которое он констатировал и в ряде других случаев (например, при изомеризации Н — С = N С = N — Н), соперничеством частиц в массе вещества. Лаар ввел для него термин таутомерия . Основным объектом изучения таутомерии долгие годы был ацетоуксусный эфир. Поскольку он образует оксим, фе-нилгидразон, присоединяет H N и NaHSOg, Франкланд и Вислиценус приписали ему кетонное строение [c.226]

Из ацетоуксусного эфира и его одно- и двузамещенных производных можно синтезировать также кислоты нормального и разветвленного строения. [c.313]

Простейший дикетен, формула которого приведена выше, представляет собой Р-лактон енола ацотоуксусного эфира (см. стр. 432). При действии этанола оп превращается в ацетоуксусный эфир, чем доказывается его строение [c.323]

Интересно отметить, что А. М. Бутлеров, исходя из теории строения предсказал еще в 1877 г. возможность двойственного реагирования и таутомерии как обратимой изомеризации. Однако первые явления этого рода были открыты Байером в 80-х годах прошлого века не в области кето-енольной таутомерии, рассмотренной нами на примере ацетоуксусного эфира, а на так называемой лактим-лактамной таутомерии (стр. 424) изатина первые же исследования кето-енольной таутомерии относятся к самому концу XIX и началу XX века. [c.417]

Наиболее доступным методом синтеза р-циклокетолов (1) является реакция дикетонной конденсации - взаимодействие ацетилацетона или ацетоуксусного эфира с альдегидами в соотношении 2 1 в условиях конденсации Кневенагеля (в присутствии основных катализаторов). История открытия этой реакции относится к концу прошлого века, когда Ганч в 1885 году [1] путем конденсации ацетоуксусного эфира и бензальдегида получил р-кетол (1) (К=РЬ, R =OEt), ошибочно приписав ему дикетонное строение (2), Впоследствии было устгшовлено, что в зависимости от структуры реагентов и условий продуктами дикетонной конденсации могут быть как дикетоны (2), так и р-кетолы (1). До работ Рабе строение бисадцуктов (1, 2) долгое время оставалось предметом дискуссий [2-10], что связано с недостаточной информативностью используемых ранее методов тадентификации, [c.5]

Пиперидин является наиболее широко используеь м катализатором дикетонной конденсации. Однако известны примеры применения иных катализаторов основного характера. Так, в работе [28], посвященной изучению конденсации ацетоуксусного эфира с альдегидами, в качестве катализатора использовалась ионообменная смола основного характера (полиамины). Направление щюцесса определяется строением карбонильной [c.8]

Дегидрацетовая кислота. Одним из наиболее изученных производных -пирона является дегидрацетовая кислота, открытая в 1866 г. Гейтером [97] среди продуктов пиролиза ацетоуксусного эфира. Способ ее получения был улучшен Оппенгеймом и Прехтом [98]. В результате изучения ее строения Гейтингером [99] и Перкиным [100] для нее была предложена формула XXI, главным образом на том основании, что при расщеплении ее в щелочной среде получаются ацетон, уксусная кислота и углекислый-газ, а при действии аммиака образуется лутидонкарбоновая кислота, структура которой представлена формулой XXII. [c.291]

Строение соединения VII легко установлено синтезом [151] из 4-метил-умбеллиферон-8-альдегида (VIII) по реакции Перкина. Структура соединения VIII была принята по аналогии с умбеллиферон-8-альдегидом и строго доказана восстановлением в 4,8-диметилумбеллиферон (IX), идентичный продукту, синтезированному из 2-метилрезорцина и ацетоуксусного эфира. [c.52]

Ацетруксусный эфир — бесцветная жидкость (т. кип. 181 °С) с приятным фруктовым запахом. Впервые синтезирован более 100 лет назад, и его строение долгое время было предметом острых дискуссий. Основная трудность заключалась в том, что в результате его химических превращений получались два ряда производных — ацетоуксусной и р-гидроксикротоновой кислот, т. е. ацетоуксусный эфир оказался веществом, проявляющим двойственную реакционную способность. [c.266]

Природа алкилирующего агента КХ, т.е. природа уходящей группы X и строение радикала К, чаще всего определяют направление алкилирования. Наиболее универсальное объяснение результатов алкилирования может быть получено при использовании принципа жестких и мягких кислот и оснований. Енолят. ацетоуксусного эфира, будучи основанием (по Льюису), содержит два реакционных центра-мягкий-атом углерода, находящийся между двумя функциональными группами, и жесткий-атом кислорода кетонной группы. Чем более жесткой кислотой будет радикал К в алкилирующем агенте, иными словами-чем более электроотрицательна уходящая группа X, или, что тоже самое, более устойчив анион X , и более электроноакцепторным радикал К, тем легче будет идти алкилирование по жесткому реакционному центру-атому кислорода. Если уходящая группа X не слишком электроотрицательна, то К будет мягкой кислотой и алкилирование пойдет преимущественно по атому углерода. Именно таким образом происходит алкилирование натриевого енолята ацетоуксусного эфира (Ка-АУЭ) алкилиодидами и бромидами [c.483]