Типы спектров и структурная изомерия

ТИПЫ СПЕКТРОВ И СТРУКТУРНАЯ ИЗОМЕРИЯ [c.208]

У координационных соединений с мочевиной и тиомочевиной возможны структурные изомеры и, хотя отдельные формы не изолированы, связь с одними металлами образуется за счет одного атома, а с другими металлами — за счет другого. Это показано путем исследования инфракрасных спектров, с помощью которых было найдено [202], что с мочевиной Pt(II) и Pd(II) образуют связи металл—азот, а Сг(1П), Fe(III), Zn(II) и u(II)— связи металл — кислород с тиомочевиной в соединениях Pt(II), Pd(II), Zn(II), Ni(II) типа lPt S (NH2)2 4] l2 образуются только связи металл— сера [251]. [c.184]

Шефер и др. изучали [62-64] распределение мономеров и структурных изомеров в сополимерах пропиленоксида (ПО К = Ме) и МА. Спектр ПМР (100 МГц) сополимера ПО-МА показан на рис. 1.3. Сигнал метильных протонов звеньев ПО состоит из четырех дублетов (особенно четко это видно при регистрации спектров на частоте 220 МГц [64]), отвечающих трем типам композиционных триад МА-ПО-МА (химический сдвиг [c.109]

Основная особенность масс-спектрометрического анализа сложных смесей органических соединений заключается в том, что производится определение не индивидуальных соединений, а некоторых групп, объединяемых. по определенным структурным признакам, так, чтобы разница масс-спектров соединений, входящих в одну группу, была бы значительно меньше, чем для соединений, входящих в разные группы. Характеристикой каждой группы соединений является совокупность нескольких, наиболее интенсивных пиков в масс-спектрах соединений этой группы. Суммарная интенсивность этой группы пиков, а также величины наложений на нее со стороны других групп соединений, усредненные по всем масс-спектрам веществ, входящих в группу, являются аналитическими характеристиками. Базой для развития этих методов послужили результаты исследований масс-спектров индивидуальных соединений, позволившие установить признаки, общие для групп изомеров и связать их со специфическими особенностями данного типа соединений. [c.318]

Введение в молекулу еще нескольких однотипных структурных элементов не вызывает глубоких изменений в спектре. Так, спектры полимеров, отличающихся только молекулярным весом, практически идентичны. Поэтому инфракрасные спектры более чувствительны к различиям в типе замещения (изомеры), чем к размеру молекулы, и очень чувствительны к присоединению новых структурных элементов, в особенности таких, которые дают характеристическое поглощение. [c.46]

Существование стабильных и метастабильных изомеров, образующихся в результате медленного вращения связи, часто делает ЯМР-спектры амидов очень сложными. Другое осложняющее обстоятельство в структурных исследованиях амидов в конденсированной фазе, возникающее в силу их биполярного характера, связано с тенденцией амидов к ассоциации как между собой, так и с растворителем. Поэтому значения наблюдаемых физических параметров, таких как химические сдвиги при ЯМР-спектроскопии, частоты поглощения при ИК-спектроскопии или дипольные моменты, будут зависеть от концентрации амида в растворе и природы растворителя. В литературе хорошо описаны три типа межмолекулярных ассоциатов амидов димеры и полимеры, образованные за счет водородной связи (65) и (66), а также диполь-диполь-ные димеры (67) [149]. Первые два типа относятся, конечно, только к первичным и вторичным амидам и образуются вследствие их кислотно-основных свойств (см. разд. 9.9.2.3). Возникновение третьего типа ассоциатов, вероятно, ограничено третичными амидами, для которых образование водородных связей невозможно. Амиды образуют также ассоциаты с молекулами растворителя особенно легко образуются комплексы с ароматическими растворителями. Эти эффекты ассоциации рассматриваются в разд. 9.9.2.2 и 9.9.2.3. [c.430]

Вторая глава посвящена применению ЭВМ для идентификации и качественного анализа определение структуры неизвестного соединения с использованием больших каталогов масс-спектров методами распознавания образов и эвристического программирования. Рассмотрены алгоритмы построения структур возможных изомеров по заданной брутто-формуле, применяющиеся в эвристическом программировании. Машинные методы качественного анализа сочетаются с различными приемами масс-спектрометрии высокого разрешения и активирующих столкновений. Возможности структурной идентификации ароматических углеводородов и некоторых типов гетероатомных соединений существенно расширились благодаря работам в области масс-спектрометрии отрицательных ионов. Описание этих методов еще не вошедших в повседневную аналитическую практику,, также дано во второй главе. [c.6]

ИК-спектральные исследования N0O4 в матрице твердого аргона и кислорода доказали существование у него различных изомерных форм, например скрученной непланарнон структуры типа а н изомера типа б [15]. Спектр этого оксида, полученного окислением Х О в жидких этап-нропановых смесях при 80 К, интерпретирован в предположении структурной формулы (NO) + (NOa) [16]. [c.570]

К этому же типу работ А. А. Гринберга — стереохимия и координационная теория — относится успешный синтез цис-транс-жзомерпых гликоколевых соединений [Р1012] (01 — гликоколь) [4]. Данная работа подтвердила плоскостное строение и этих комплексов, что было весьма важно, так как безуспешные попытки Лея получить оба изомера давали противникам координационной теории повод Для возражений. К исследованиям изомерии гликоколевых соединений состава [ПСУ А. А. Гринберг снова вернулся через 30 лет. В результате исследований, выполненных в 1963 г. [5], им было установлено, что 1 ис-изомер существует в двух модификациях, отличающихся по растворимости и ИК-спектрам. Структурные различия двух модификаций г ис-[РЮ12], возможно, обусловлены конформаци-онными причинами. [c.14]

Спектр тра с-изомера анализировался в приближении симметричного волчка (AJ = 2, А/С = 0). К сожалению, никаких переходов типа АК = 1 или 2 не наблюдалось, а из данных о значении средней постоянной ( о+Со) можно извлечь очень немного. Если предположить для ме-тильных групп их обычные параметры, а также если допустить, что четыре атома углерода лежат в одной плоскости, то полученная величина вращательной постоянной согласуется со следующими структурными параметрами для скелета молекулы г (С = С) = 1,339 А, г (С — С) = = 1,520 AhZ = - = 123°. [c.189]

Две молекулы, представляющие собой структурные, геометрические или функциональные изомеры, изомеры положения или различающиеся по нескольким типам изомерии, обладают различными физическими свойствами, такими, как температуры плавления и кипения, дипольный момент, диэлектрическая проницаемость, показатель преломления, электромагнитный спектр и т. д. Подобные различия проявляют также конформеры, не способные легко превращаться друг в друга при вращении вокруг одинарной связи. Эти различия могут быть ничтожными или больши.ми для разных молекул, но они всегда существуют. В определенной степени различаются изомеры и по химической реакционной способности. Однако существует еще один тип изомерии, когда различия между изомерами проявляются в единственном физическом свойстве, а также очень слабо в реакционной способности. Этот тип изомерии называют оптической изомерией, а физическое свойство, в котором она проявляется, — это взаимодействие имолекул с плоскополяризованным светом. [c.135]

С помощью инфракрасных спектров можно судить о присутствии тех или иных структурных груни в молекуле анализируемого вещества, о наличии цис- и транс-изомеров и т. д. На оснований многочисленных спектральных исследований установлено, что многие структурные элементы молекул дают характеристические полосы в определенных областях спектра, независимо от строения остальной части молекул. Такие характеристические полосы дают группы —СНз >СНг >С = С< С — Н —ОН >С =0 > NH. Характеристические полосы в углеводородах с двойной связью зависят от структуры углеводородов, что позволяет различать структурные типы непредельных углеводородов НСН = = СН2, НгС = СВИ, вне = СВ И", вне = СНВ. [c.309]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология