Другие прямые определения с церием

ДРУГИЕ ПРЯМЫЕ ОПРЕДЕЛЕНИЯ С ЦЕРИЕМ (IV) [c.424]

Разработаны два экспериментальных метода определения времени реакции, которое прямо связано с концентрацией катализатора. Первый заключается в определении времени, необходимого для уменьшения поглощения света желтым раствором (ионы церия) до определенного значения, другой сводится к определению времени, необходимого для достижения определенного окислительно-восстано-вительного потенциала раствора [оба метода являются модификациями метода фиксированной концентрации, уравнение (14а)]. Преимущество последнего метода состоит в том, что мутность раствора не влияет на точность результатов. Таким образом, авторы работы строили график зависимости И (мин"1) от концентрации Оз в мкг/мл и получали, как показано на рис. И, прямую линию как для потенциометрического (прямая 1), так и для фотометрического (прямая 2) методов. [c.50]

Фотометрические методы определения неметаллов являются менее разработанной областью фотометрического анализа по сравнению с методами определения металлов. Многие неметаллы не образуют окрашенных соединений, и фотометрические методы их определения основаны на реакциях разрушения окрашенных соединений. Большой интерес представляют реакции образования разнолигандных (тройных, смешанных) комплексов, которые в последние 10—15 лет широко применяются в анализе. Это направление оказалось ценным и для разработки новых фотометрических методов определения неметаллов. Так, единственным прямым методом определения ионов фтора является метод, основанный на реакции образования разнолигандного комплекса церия с ализа-рин-комплексоном и фторидом. Ряд методов экстракционно-фотометрического определения других неметаллов также основан на образовании соединений этой группы комплексов. [c.9]

Другие прямые определения с церием(1У). С помощью прямого титрования, естественно, могут быть определены оксалат, Аз ", гексацианоферрат(П) и иодид. Другие восстановители, которые можно определять прямым титрованием, так как они быстро и стехиометрично реагируют с Се"", — это 5Ь , Мо , Ри . [c.379]

Прямые определения Се без отделения от Fe и других элементов возможно проводить преимущественно в материалах, богатых церием, например ферроцерии. В этих случаях целесообразнее применять объемные методы. Так, в присутствии комплексона в ацетатном буферном растворе с pH 4—5 e(IV) окисляет KJ, тогда как Fe(HI) на него не влияет. Выделившийся иод оттитровывают тиосульфатом [1651]. e(IV) можно титровать и потенциометрически с метиловым оранжевым в 1 N H2SO4 [138]. Наконец, кулонометрический анализ позволяет вести раздельное определение как e(IV), так и Fe(III) на Pt-электродах при контролируемых потенциалах соответственно в +0,80 и +0,20 в по насыщенному каломельному электроду [825]. [c.233]

Почти все фотометрические методы определения фторидов являются косвенными. Ионы фторидов образуют прочные комплексы с некоторыми поливалентными металлами, например с 2г, ТЬ, Ге(1П), А1, Т1 и др. В реакциях с окрашенными комплексами этих металлов ионы фторида вызывают изменение окраски или обесцвечивание, на чем и основывается определение фторидов. Пример метода с изменением окраски — описанный ниже чувствительный метод с применением эриохромцианината циркония. В малочувствительном методе с применением сульфосал1щилата железа(1П) ионы фтора соединяются с железом(1П) в бесцветный колшлекс и при этом высвобождается бесцветная сульфосалициловая кислота. Большое значение имеют другие, прямые методы, основанные на образовании фторидами окрашенного тройного комплекса с ализаринокомплексоном и церием(П1). [c.435]

Реактив применяется для прямого титрования в растворах соляной кислоты конечная точка определяется по методу Андрюса с применением хлорида иода. В этом случае он, по-видимому, не имеет никаких сколько-нибудь заметных преимуществ перед иодатом. Другие случаи применения основаны на добавлении избытка реактива и его иодометрическом определении. Интересным примером может служить определение нитрита 23, который в растворе уксусной кислоты окисляется до нитрата. Подобным же способом определяется сульфит. По данным Леонгардта и Мозера титрование аскорбиновой кислоты хлорамином Т предпочтительнее, чем титрование иодом, благодаря высокой скорости реакции оно выилрьшает и по сравнению с титрованием церием (IV), которое дает повышенные данные в результате переокисления. [c.487]

При возрастающих требованиях, предъявляемых к аналитическим реагентам в отношении их чистоты и доступности, церий(1У) в последние годы стал, по-видимому, более часто используемым окислителеА1, чем бихромат и перманганат. Во всяком случае, сейчас разработано большое количество прямых и косвенных методов определения органических и неорганических веществ при помощи этого реагента. По сравнению с другими одноэлектронными окислителями, рассмотренными выше, преимущество церия(1У) состоит в том, что он сравнительно устойчив в водном растворе при комнатной температуре. Хорошо известно, что церий(1У) легко претерпевает фотовосстановление [139] с образованием в качестве конечного продукта церия(1П) и может каталитически восстанавливаться стеклянной поверхностью [140] при 40° и выше по реакции нулевого порядка. Однако при правильном выборе растворителя [141] и соблюдении простых мер предосторожности явления такого порядка не могут быть серьезной помехой аналитическому применению этого реагента. [c.335]

Другим практически осуществимым методом титрования оксалат-ионов в микромасштабе является метод прямого титрования сульфатом церия в присутствии сульфата марганца в качестве катализатора [35]. Однако возможность использования этого метода в ультрамикромасштабе еще не выяснена. Ф. Раппопорт и Д. Раппопорт [23] предложили видоизмененный метод определения оксалата с помощью избытка сульфата церия. Они определяли кальций в 0,2 мл сыворотки крови, добавляя к оксалату избыток сульфата церия, который затем оттитровывали иодометри-чески. Если даже не учитывать необходимости введения дополнительных реактивов и проведения дополнительных операций при использовании этого метода, то следует указать, что трудности, связанные с проведением точного иодометрического титрования в ультрамикромасштабе, возрастают в связи с увеличением вероятности потерь иода при работе с малыми объемами растворов,, характеризующихся большой относительной поверхностью. [c.175]

Наиболее удобным и часто применяемым методом определения железа является описанный ниже колориметрический метод. В тех случаях, когда содержание железа в образце велико (0,001—0,1 г), наиболее удобными методами его определения являются различные объемные макрометоды, но для определения железа в количествах порядка нескольких микрограммов из них пригодны только два. Один из этих методов, описанный Дубнофом и Кирком [40], основан на прямом титровании ионов трехвалентного железа хлоридом титана (III). Конечную точку устанавливают с помощью дифференциального потенциометрического метода. Другой метод, описанный Кирком и Бентли [41 ], основан на восстановлении трехвалентного железа до двухвалентного с помощью жидкой амальгамы кадмия, с последующим титрованием двухвалентного железа сульфатом церия. Подробно описанный ниже второй метод с экспериментальной точки зрения более прост и удобен, хотя его точность несколько меньше первого. [c.180]

Хелаты антрахинонов с 2г, ТЬ, А1 и другими металлами разрушаются в присутствии ионов фтора, поэтому эти комплексы можно использовать для косвенного определения этого элемента. Однако больший интерес представляет тот факт, что в некоторых случаях реагенты, содержащие дополнительные хелатообразующие группировки, образуют более устойчивые хелаты, которые могут содержать ион в качестве монодентатного лиганда. Например, при использовании хелатов ализа-ринкомплексона с церием, лантаном и празеодимом окраска комплексов в присутствии ионов фтора изменяется с красной на зеленую и ее интенсивность пропорциональна концентрации фтора, так что эти хелаты можно использовать для прямого фотометрического определения фтора [168, 697, 2404]. [c.90]