Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Потенциометрическое титрование дифференциальный метод

    Дифференциальный метод потенциометрического титрования позволяет определять точку эквивалентности (максимум величины ф/йУ) непосредственно. Метод состоит в том, что в часть титруемого раствора, отделенную от основной массы, помещают один индикаторный электрод, а в остальную часть раствора — второй такой же. Затем определяют разность потенциалов между двумя одинаковыми индикаторными электродами при титровании. Эта разность потенциалов возникает вследствие изменения концентрации основной массы титруемого раствора по сравнению с выделенной. В качестве индикаторных электродов применяют при титровании кислоты — хингидронные, при титровании смеси КС1 и К1 — хлорсеребряные. [c.194]


    Конечную точку титрования в реакции нейтрализации определяют при помощи электрода, потенциал которого зависит от концентрации ионов водорода водородного, хингидронного, стеклянного, сурьмяного и т. п. В конечной точке титрования происходит резкое изменение потенциала электрода, характер которого зависит от константы диссоциации кислоты и основания и от концентрации раствора. Разработаны методы дифференциального потенциометрического титрования, когда фиксируется не потенциал электрода Е в функции от количества титранта V, а зависимость AE/AV от V. В точке эквивалентности AE/AV максимально. [c.277]

    В работе (79] для определения сульфатов предлагается использовать барий селективные электроды с пластифицированной отвержденной мембраной. Разработаны две методики определения метод добавок и метод дифференциального титрования. Обе дают хорошую воспроизводимость для природных и питьевых вод. Перечисленные преимущества потенциометрического титрования делают его перспективным для определения сульфатов в буровых сточных водах, хотя отработанной методики пока не существует. [c.151]

    Дифференциальный метод потенциометрического титрования позволяет определять точку эквивалентности (максимум величины АЕ—У) непосредственно. Этот ме- [c.170]

    В соответствии с рассмотренным выще обобщенным понятием о заряде для платиновых металлов существует два типа кривых заряжения. Обычные кривые заряжения, характеризующие зависимость, между полным зарядом Q =—Гн и потенциалом ср при постоянном химическом потенциале можно назвать кривыми заряжения 1-го рода [31]. Интегрирование этих кривых позволяет найти электрокапиллярные кривые 1-го рода с точностью до константы интегрирования. Способы получения кривых заряжения 1-го рода общеизвестны [19]. Соответственно производную (< Q7 p)hha,h a" = —можно назвать дифференциальной емкостью 1-го рода. В литературе эта величина обычно называется поляризационной или полной емкостью электрода. Кривые заряжения 2-го рода представляют собой зависимость между полным зарядом Q" = Th+ и потенциалом ср при постоянном химическом потенциале водорода в системе. Интегрирование этих кривых приводит к электрокапиллярным кривым 2-го рода. Величину ( Q"/ p)hh.h a = ( h+/ p)(ah,h a можно назвать дифференциальной емкостью 2-го рода. Кривые заряжения 2-го рода можно построить, если располагать Гн+, -кривыми при различных pH и затем найти зависимость Гн+ от лнл при постоянных ср . Метод потенциометрического титрования в изоэлектрических условиях [31] позволяет получить зависимости Гн+ от ср при разных pH. При обратимом водородном потенциале ( г = 0) кривые заряжения 2-го рода можно найти непосредственно методом потенциометрического титрования с большим индикаторным электродом [12, 170, 171]. [c.65]


    Расчет результатов анализа в методах потенциометрического титрования сводится к нахождению значения эквивалентного объема Кэш Широко распространены графические методы нахождения по графикам зависимости некоторой функции потенциала электрода от объема титранта. Эта зависимость может быть представлена в интегральном виде Е=ЛУ) и дифференциальном виде  [c.729]

    Установлено [1—4], что использование прямого потенциометрического титрования, смеси галоидов приводит к положительным ошибкам в оценке содержания йодидов и бромидов и отрицательным ошибкам при определении хлоридов. Для увеличения точности потенциометрического метода анализа предлагалось [1, 5, 6] использовать различные детергенты, флоккулянты и буферные растворы. Наиболее целесообразным нам представлялось сочетание дифференциального потенциометрического метода [6, 7] с автоматической записью кривых титрования, так как в этом случае надежно устанавливалось не только приближение эквивалентной точки титрования, но и ее точное положение на кривой. [c.234]

    Проведение потенциометрического титрования связано с обязательным применением стандартного электрода сравнения (каломельного и др.) и последующим построением кривых титрования, что сильно усложняет проведение анализа. Эти неудобства отпадают в случае применения метода титрования, называемого дифференциальным. [c.199]

    Дифференциальное титрование. Цель потенциометрического титрования заключается в определении точки, в которой АЕ / Д у проходит через максимум, и это может быть проделано непосредственно без применения графических методов, если вос-т пользоваться методом дифференциального титрования- Если к двум одинаковым растворам, например растворам хлористого натрия, прибавляются соответственно V и V Ь, ) мл титрую- [c.351]

    Электрохимические методы в ультра-микроанализе. Дифференциальное потенциометрическое титрование очень малых количеств меди. [c.174]

    Метод дифференциального потенциометрического титрования растворами серебра (I) применен для определения некоторых анионов, в том числе роданида [46] (см. разд. Хлориды ). [c.230]

    Потенциометрическое титрование имеет ряд преимуществ перед титрованием с помощью индикаторов титрование можно проводить в мутных и окрашенных средах, процесс легко автоматизировать. Резкое изменение потенциала в эквивалентной точке позволяет применить дифференциальный метод анализа для получения точного значения эквивалентной точки. Потенциометрическим титрованием определяют концентрацию заданного вещества в смеси с другими. По своей избирательности потенциометрический метод уступает лишь полярографическому анализу и амперометрическому титрованию. [c.285]

    Описано проведение анализов с помощью потенциометрических методов определения конечной точки при титровании аминного азота с помощью формалина [3,10]. Потенциометрическое определение конечной точки при ацидиметрическом титровании применялось также в работе, посвященной подбору подходящей аппаратуры для дифференциального титрования [31]. Потенциометрический метод определения конечной точки в оксидиметрии применяли при определении железа дифференциальным титрованием раствором соли трехвалентного титана [16], а также при изучении наиболее простых методов дифференциального титрования [31]. В каждом из указанных случаев применялись разные конструкции электродов, и вообще невозможно описать такую аппаратуру для потенциометрического титрования, которая могла быть использована во всех случаях .  [c.59]

    Метод основан на дифференциальном потенциометрическом титровании в неводной среде после предварительного отделения [c.185]

    Классический метод дифференциального потенциометрического титрования удобен для ультрамикроанализа, поскольку он не сложен методически и прост в аппаратурном оформлении. Используя систему из двух металлических электродов с малым омическим сопротивлением, получают четкие и легко оцениваемые кривые титрования. Объединение пары электродов в одном устройстве дает выигрыш в пространстве, что существенно при работе с малыми объемами. Кроме того, исключаются трудности, связанные с изготовлением, хранением и использованием каломельного электрода. [c.137]

    Нулевой ток один электрод помещен в титруемый раствор. Титруемый раствор, в котором находится индикаторный электрод, соединяют посредством солевого мостика или другим способом, обеспечивающим электрический контакт при минимальной диффузии, с электродом сравнения (обычно каломелевым электродом). Такой метод является классическим примером потенциометрического титрования, при котором точка максимального градиента кривой напряжение — объем титранта принимается за конечную точку титрования. Обычно эту точку наблюдают как резкий скачок напряжения в других случаях положение этой точки должно быть рас- читано или определено графическим путем по данным эксперимента, наблюдаемым вблизи конечной точки титрования. Дифференциальные кривые обычно позволяют получить более четкую конечную точку титрования. [c.43]


    Кондуктометрический метод, наряду с классическим методом потенциометрического титрования, является одним из широко известных методов, основанных на электрометрическом определении момента конца титрования. В классическом варианте при кондуктометрическом титровании смеси используют переменный ток низкой частоты. Современные варианты включают также дифференциальные методы и использование постоянного тока .  [c.46]

    Точность и воспроизводимость потенциометрического титрования с помощью дифференциального электрода несколько выше точности титрования в присутствии цветных индикаторов. Если количество титруемой кислоты не превышает 0,2 з, то систематическая ошибка в серии анализов может быть снижена до 0,3%. В случае же использования цветных индикаторов эта ошибка при работе со столь малыми количествами анализируемого вещества достигает 0,5—1%. Метод потенциометрического титрования с дифференциальным электродом позволяет работать с более разбавленными растворами. Это дает возможность достичь большой точности,, поскольку ни капельная ошибка, ни ошибка титрования не влияют на установление конечной точки при потенциометрическом методе, а все неточности обусловлены только техническими причинами. [c.143]

    Титрование проводят, добавляя небольшие порции титрованного раствора щелочи с помощью бюретки и измеряя соответствующие потенциалы между стеклянным и каломельным электродами с помощью обычной потенциометрической схемы или, еще лучше, с помощью прибора для определения pH. Величины потенциалов наносят по одной из осей графика, тогда как по другой откладывают количество добавленного раствора щелочи. В результате получают обычную кривую титрования. Кривую можно построить также, нанося по одной оси количество раствора щелочи, а по другой — значения разностей потенциалов, полученных вычитанием соответствующих отсчетов. В этом случае кривая титрования имеет такой же вид, как описанная выше кривая, полученная при работе с дифференциальным электродом. В литературе опубликована лишь одна работа, посвященная практическому использованию метода титрования со стеклянным электродом этим методом было выполнено титрование аминокислот формалином. Все же, несмотря на это, можно утверждать, что метод титрования со стеклянным микроэлектродом может быть применен также для титрования других систем, содержащих слабые кислоты. Следует отметить, что для проведения точных анализов в тех случаях, когда конечная точка титрования лежит в щелочной среде, подходящим методом может служить только метод потенциометрического титрования. Если проводить титрование в присутствии цветных индикаторов, то фенолфталеин можно успешно применять только в тех случаях, когда с целью снижения влияния углекислоты воздуха титруют быстро или когда раствор в процессе титрования находится в атмосфере, не содержащей углекислоты, как это было описано выше. В этом случае метод с применением цветных индикаторов незначительно уступает методу со стеклянным электродом при титровании слабых кислот, являясь в то же время значительно более удобным в работе. [c.144]

    Потенциометрическое титрование относится к косвенным методам анализа, основано на установлении точки эквивалентности по резкому изменению потенциала индикаторного электрода при титровании. Титрант добавляют точно известными порциями и записывают показания прибора (Е). По результатам титрования строят интегральную и (или) дифференциальную кривые титрования (рис. 25). По графикам находят точку эквивалентности и выполняют расчет. [c.256]

    Определение кобальта. Используют метод дифференциального потенциометрического титрования растнором красной кровяной соли КзРе(СЫ) . Отбирают 20—50 см исследуемо1о раствора, добавляют 100 см воды, 10 см 10 %-го NH4 I, 30 см 25 %-го аммиака и 10 см 30 %-й лимонной кислоты. В стакан с приготовленным раствором помещают два платиновых электрода, из которых один заключен в чрубку с открытым концом. Электроды подключают к милливольтметру, например типа рН-340. Титрование ведут прн перемешивании раствора магнитной мешалкой. Конец титрования определяют по скачку потенциала, Ко щентрацию (г/дм ) кобальта рассчитывают по формуле  [c.131]

    При нахождении точки эквивалентности по дифференциальной кривой в системе координат Л /ЛУ от V приходится прибегать к расчетам, что связано с затратой времени. Поэтому при потенциометрическом некомпенсационном методе титрования с биметаллической системой электродов мы пользовались прямым графическим [c.24]

    Дифференциальный метод Каванаг основан на нахождении о ьема раствора титранта, затраченного на реакцию с определяемым веществом, не по скачку потенциала в к.т.т., как это обычнц. принято в потенциометрическом титровании, а по величине йЕ = З.Д.С.2 - э.д.с.1, где э.д.с. и э.д.с.2 - последовательно измеренные значения э.д.с. цепи в двух близлежащих точках титрования, полученных до достижения т.э. Обязательным условием метода является измерение этих значений э.д.с. с большой точностью и лишь после установления строго постоянной величины индикаторного электрода. Каждое деление шкалы потенциометра должно отвечать точно 1 мВ (точная компенсация с элементом Вестона). Необходимо также, чтобы ионная сила титруэмого раствора оставалась практически неизменной при внесении очередной порции титранта. Поэтому метод пригоден для определения либо в сильно разбавленных растворах (т.е. малых концентрациях веществ, что является <его преимуществом), либо после предварительного значительного разбавления испытуемого, раствора. [c.176]

    Все определения выполняют дифференциальным методом потенциометрического титрования, основанным на использовании концентрационной цепи с двуця платиновыми индикаторными электродами (см. 145). За изменением разности потенциалов между ними ( А Е ) следят с помощью измерительного прибора. [c.182]

    Кондуктометрнческий метод анализа позволяет так же, как и потенциометрический метод, исследовать цветные, мутные и даже непрозрачные растворы, т. е. обходиться без использования цветных индикаторов. Так же, как и при потенциометрическом титровании, при наличии общего титрующего реагента можно проводить раздельное определение нескольких веществ в растворе — дифференциальное кондуктометрическое титрование. На графике такого титрования (рис. У.12, б) имеется несколько изломов, каждый из которых отвечает точке эквивалентности ео-ответствующего компонента титруемого раствора. [c.267]

    Запись изменения потенциала в процессе титрования упрощается при так называемом методе титрования до заданного потенциала. При этом включают в цепь навстречу индикаторному электроду противоэлектрод или соответствующий противопотенциал . Разность потенциалов между ним и индикаторным электродом все больше уменьшается в процессе титрования, пока в эквивалентной точке не превратится в нуль. В качестве про-тивоэлектрода служит электрод, построенный из такого же рабочего электрода и оттитрованного исследуемого раствора. При встречном включении э.д.с. необходимо точно знать значение электродного потенциала в точке эквивалентности. Известная величина потенциала электрода в точке эквивалентности и постоянство потенциалов электродов являются условиями для автоматического потенциометрического титрования, при котором значение потенциала в точке эквивалентности необходимо установить заранее, чтобы титрование автоматически прекратилось при этом значении потенциала. Универсальное применение находят приборы, в которых величина изменения потенциала, происходящего при добавлении титранта (АЕ/АУ), используется для управления (так называемые дифференциальные титрометры) 132]. Их можно сконструировать так, чтобы по достижении максимума изменения потенциала, т. е. конечной точки титрования, дальнейшее добавление титранта автоматически было прекращено. Преимуществом этих титро-метров является возможность применения в них системы электродов, элект- [c.122]

    Применение танталовых н ниобиевых электродов для потенциометрического титрования впервые описал Еншовский (1951). Ячейка состоит из танталового и -каломельного электродов (рис. 24). Через регулируемое сопротивление ячейка питает гальванометр Г, имеющий чувствительность не менее 10" а. При этом методе получают непосредственно производную дифференциальную кривую титрования. В основе этого метода лежит возникновение элект- [c.51]

    Применимость метода. Концентрированные водные растворы нейтральных солей увеличивают скачок потенциала при титровании большинства оснований. Из-за отсутствия подходящих индикаторов визуальное титрование не дает удовлетворительных результатов с аминами, имеющими константу диссоциации менее 1-10 Потенциометрическое титрование нельзя применять для определения аминов с константой диссоциации ниже 1-10 . Метод не применим для анализа аминокислот, но им можно пользоваться для титрования некоторых солей слабых кислот с сильными основаниями. Достоинством метода титрования в концентрированных растворах является возмолсность его применения для раздельного титрования индивидуальных аминогрупп в многоатомных аминах он вообще применим для дифференциального титрования оснований. [c.416]

    Бейтс с сотрудниками [6] определили степень захвата иода крахмалом и его компонентами методом потенциометрического титрования, измеряя потенциал полуячейки, содержащей полисахарид, иод и иодид-пон, относительно каломельного электрода. Равновесные концентрации свободного иона в различные моменты титрования определяли путем сравнения с кривыми титрования холостого раствора, не содержащего полисахарида. Совсем недавно бил предложен дифференциальный метод титрования [1, 24, 34], в котором холостое титрование является обязательным. Этот метод точеа [c.535]

    Разработан метод дифференциального потенциометрического титрования с автоматической записью кривых титрования применительно к определению отдельных галоидов в их смеси (] Вг С1 равно 1 1 1 1 0 2, 1 2 0 1 0 4 и др.) Титрование проводится 0,1-н. AgN03 с использованием серебряных электродов и флоккулянта Al(NO3)3. Относи- тельная ошибка определения 0,5%. [c.234]

    Гексацианоферрат(1И) можно титровать потенциометрически в 25—60%-ном растворе К2СО3 в инертной атмосфере [36]. При титровании используют платиновый и каломельный или два платиновых электрода (дифференциальный метод). Конечную точку можно устанавливать также амперометрически. [c.99]

    При определении очень малых количеств хлора для установления конечной точки титрования не следует использовать стеклянные электроды или электроды сравнения с солевыми мостиками рекомендуются дифференциальные потенциометрические методы, в которых применяют исключительно металлические электроды. Дифференциальные системы измерения более просты и позволяют получать меньшие значения поправок на холостой опыт. Установлено, что обычные системы биметаллических электродов не работают [7,81 в органических растворителях при низких концентрациях хлорид-ионов [1,9], однако можно очень точно определить даже 0,2—5 мкг С1 в I мл с помощью серебряного или хлор-серебряного электродов, поляризованных слабым постоянным током [10]. Такое бипотенциометрическое титрование (дифференциальная электролитическая нотен-циометрия) в растворе ледяной уксусной кислоты дает совсем небольшие поправки на холостой опыт и позволяет определять до 0,5 мкг хлорид-иона с относительным стандартным отклонением 1% [ ]  [c.142]

    Занимаясь длительное время потенциометрическим анализом и разрабатывая новые методы онределения концентрации водородных ионов, И. И. с сотрудниками (В. М. Гортиков, Г. П. Авсеевич, Ю. А. Болтунов) создал сурьмяный электрод (1929—1932), позволяюш ий определять pH с точностью, не уступаюп ей хингидронному электроду и в более широком диапазоне значений pH. Такой сурьмяный электрод получается нанесением сурьмы на платину электролизом ацетонового раствора хлористой сурьмы. И. И. применил сурьмяный электрод для дифференциального потенциометрического титрования и показал его преимущества перед другими электродами. Работая в области электродных потенциалов, И. И. исследовал электрохимические и каталитические свойства гладких слоев платиновых мета.ллов (1933), полученных электролизом, и нашел, что свойства таких гладких слоев весьма близки к свойствам платиновой черни, что привело к ряду выводов в отношении методов определения концентрации водородных ионов. Дальнейшие работы И. И. проводились в области электрохимии коллоидов или, более точно, в об,т[асти электрокинетических явлений в гидрофобных коллоидах. Началом этих работ (1928) явились исс,ледования влияния электролитов на суспензии каолина, разработка оптимальных условий коагуляции при очистке невской воды и другие. Основную ро,ль в этих процессах И. И. отводи,л электрокинетическому потенциалу. [c.7]

    При анализе малых образцов трехкомпонентного полупроводникового сплава на основе свинца с добавкой индия (3—5%) и никеля (—3%) электрохимические ультрамикрометоды использованы не только в целях определения, но и для разделения компонентов сплава [22]. Основной компонент — свинец — из раствора образца [объем 2 мкл HNOз (1 4)] выделяли электролизом на платиновом аноде в капиллярном сосуде с пористой перегородкой (см. рис. 7). 6—7 мкг свинца выделяются из раствора при 1 3ма1см в течение 30 мин. Остающиеся в растворе 0,2—0,4 мкг индия и —0,2 мкг никеля затем разделяли, осаждая гидроокись индия аммиаком. Никель определяли в аликвотных частях аммиачного центрифугата кулонометрическим титрованием в виде комплекса с генерируемым этилендиаминтетраацетат-ионом. Индикацию точки эквивалентности проводили методом дифференциального потенциометрического титрования [23]. Индий (после растворения осадка гидроокиси) также титровали кулонометрически генерированным ферроцианидом, как описано выше. [c.268]

    Потенциометрическое титрование с дифференциальным электродом. Метод дифференциального потенциометрического титрования, подробно описанный выше в разделе, посвященном ацидиметрии, был практически использован при работе с хингидронной окисли-тельно-восстановительной системой. Титрование других окислительно-восстановительных систем также может быть осуществлено с помощью этого метода. Вместо того чтобы для установления оки-слительно-восстановительной системы добавлять хингидрон, можно измерять собственные окислительно-восстановительные потенциалы реагирующих веществ и по этим потенциалам определять конечную точку титрования. Известно несколько работ, посвященных применению потенциометрических оксидиметрических методов для титрования очень малых количеств вещества. Дубноф и Кирк [4] пользовались дифференциальным потенциометрическим методом определения конечной точки при титровании ионов трехвалентного железа ионами трехвалентного титана. Вследствие необходимости полного исключения кислорода при работе с растворами, содержащими трехвалентный титан, установка для такого титрования значительно сложнее описанной выше установки для работы с хингидронными электродами. Метод Дубнофа и Кирка подробно изложен при описании редуктометрического определения железа. [c.154]

    Люром был разработан для анализа негалоидного серебра дифференциальный метод потенциометрического титрования, причем для отделения примеси от бромистого серебра применялось щелочное фиксирование. Определенное этим методом содержание негалоидного серебра в коммерческой эмульсии в среднем выражалось величиной 5-10 г-экв Ад на 1 г желатины. [c.21]

    Метйд потенциометрического окислительно-восстановительного титроьлния в основе подобен методу, используемому для реакции осаждения, за исключением того, что электрод, используемый при титровании, должен быть из инертного металла. Определение конечной точки графическим путем или каким-либо методом дифференциального титрования проводится способами, совершенно аналогичными тем, которые описаны в гл. VII, [c.385]

    Установлено, что при 5 > 99% значение ДрН >0,4 единицы pH на кривых любого вида кислотно-основного титрования и конечные точки титрования, установленные любым из применяемых на практике методов (графическим, дифференциальным, из графиков Грана, методом Туббса и др. [40]), практически совпадают с точками эквивалентности. Точность определений не зависит от метода нахождения конечной точки и лимитируется экспериментальными факторами точностью приготовления растворов, взятия навесок, измерения объемов, погрешностью измерительных приборов и т.д. При значениях 5 = 99—97% скачок уменьшается до 0,15 единиЩ) pH и на результат определений оказывает влияние и способ установления конечных точек, причем погрешность возрастает до 2—3%. При 5<91% количественное потенциометрическое кислотно-основное титрование практически невозможно, так как большинство методов установления конечных точек вообще становится неприменимым, а приемлемые методы дают большую погрешность. [c.29]

Смотреть страницы где упоминается термин Потенциометрическое титрование дифференциальный метод: [c.142]    [c.821]    [c.37]    [c.227]    [c.165]    [c.142]    [c.292]    [c.399]   
Количественный ультрамикроанализ (1952) -- [ c.59 , c.184 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Потенциометрический метод

Потенциометрическое титрование

Потенциометрическое титрование, метод

Титрование дифференциальное

Титрование методами

потенциометрическое



© 2025 chem21.info Реклама на сайте