Термообработка влияние на свойства полимеро

В Значительной степени объясняет положительное влияние термообработки на свойства наполненных систем, так как увеличе--ние объема полимера способствует уменьшению склонности к растрескиванию. В тех случаях, когда при термообработке происходит дополнительное структурообразование, например зи счет окисления или деструкции, зависимость плотности становится более сложной, так как усадка может увеличиваться с повышением температуры н возрастанием продолжительности термообработки, что будет приводить к увеличению плотности при более низких температурах. Тенденция к уменьшению ТКР в стеклообразном состоянии с ростом плотности сшивания способствует еще большему увеличению удельного объема при низких температурах. [c.70]

Время отверждения предварительно определялось по внешнему виду конического стакана по методу, предусмотренному ГОСТ 5989—51 для фенопластов. Результаты опытов по исследованию влияния режимов термообработки на свойства пресс-порошков на основе полимеров ФФ-1, ФА, ФГ-2 и ФА-М приведены в табл. 2— 5. [c.160]

Таким образом, термообработка наполненных полимерных систем оказывает определяющее влияние на их структуру, нивелируя в значительной степени или полностью исключая структурные различия, вызванные введением наполнителя в систему. Очевидно, при этом происходит перераспределение связей полимерных молекул с поверхностью. Полученные данные подтверждают правильность общей концепции поведения поверхностных слоев полимеров на границе раздела фаз, изложенной нами ранее, и позволяют распространить ее на широкий круг гетерогенных полимерных материалов, показывая возможности влияния на нх свойства путем изменения условий получения. [c.171]

Влияние среды, в которой проводится термообработка, более специфично и избирательно. Например, для покрытий из полиамидов охлаждение изделий в кремнийорганических жидкостях приводит к гидрофобизации полимера, охлаждение в маслах позволяет улучшать его антифрикционные свойства, использование в качестве среды для термообработки растворителей повышает прочностные характеристики покрытий [60]. [c.160]

Изучено влияние термической предыстория на диэлектрические потери В пластифицированного (ПВХ). Термообработка закаленных образцов приводит к уменьшению диэлектрических потерь и смещению максимума В в область более низких температур. Наибольшие изменения диэлектрических свойств при термообработке происходят при температурах, соответствующих окончанию перехода полимера из стеклообразного состояния в высокоэластическое. [c.115]

Изменение надмолекулярных структур полимера в процессе термообработки отражается на плотности распределения дефектов. При отжиге закаленного ПЭ миграция дефектов вдоль полимерной цепи и залечивание некоторых из них сопровождается изменением спектра ЯМР [91]. На свойства ПП существенное влияние оказывает соотношение и распределение изотактических и атактических компонентов цепи, а также методика приготовления образцов. Измеренное значение второго момента при температурах ниже области [c.33]

Влияние связанного каучука на напряжение при заданном удлинении сильно зависит от природы полимера и сажи. Наличие связанного каучука в количествах, обычных для смесей из натурального и синтетических каучуков, можно рассматривать как доказательство сильного взаимодействия между полимером и сажей, что обычно признается одним из необходимых условий усиления. Хотя наличие таких количеств связанного каучука считается положительным фактором, увеличение их выше этого уровня обычно ухудшает упруго-релаксационные свойства резины. Так, например, содержание связанного каучука можно увеличить путем повышения содержания кислорода в саже или, наоборот, уменьшить удалением кислорода из сажи термообработкой. В первом случае возрастает количество связанного каучука, но одновременно снижается напряжение при заданном удлинении, очевидно, в результате адсорбции сажами с высоким содержанием кислорода компонентов вулканизующих систем и связанного с этим ингибирования поперечного сшивания в процессе вулканизации. Содержание кислорода в сажах было небольшим, а количество связанного каучука возрастало с увеличением удельной поверхности сажи, как обычно. Однако параллельно этому росту уменьшалось напряжение при заданном удлинении резин на основе натурального каучука. Термообработка, которой подвергались образцы этих саж, проводилась при температурах, не вызывающих ослабления их усиливающих свойств. При более высоких температурах сажи графитируются, что сопровождается резким падением как содержания связанного каучука, тан и напряжения при заданном удлинении (см. табл. 12.6). [c.290]

Изучено влияние условий термообработки на физико-механические свойства пентапласта, полиолефинов и полиформальдегида [182]. Термообработке подвергались литьевые образцы, после чего определялись их плотность и физико-механичеокие характеристики. Было показано, что при кристаллизации в блоке полимеров во время термообработки степень кристалличности увеличивается с температурой термообработки. Об изменении степени кристалличности судили по изменению плотности полимера. Одновременно с ростом плотности повышается прочность и изменяется относительное удлинение при разрыве (рис. 48). Качественные наблюдения и выводы работы [182] совпадают с более поздними данными [45, с. 16] по пентапласту. [c.80]

При детальных исследованиях влияния качества ПВХ на свойства микропористых материалов [135, 136] было установлено, что из используемых для спекания ПВХ различных марок наиболее технологичными являются продукты эмульсионной полимеризации с частицами сферической формы. Полимер, полученный суспензионным способом, с частицами хлопьевидной формы размером 150—170 мкм при спекании проявляет склонность к значительной усадке, что приводит к короблению листов, неравномерной пористости и образованию трещин большого диаметра. Предварительная термообработка (оплавление) позволяет сузить фракционный состав зерен, вероятно, за счет агрегирования мелких частиц и приблизить их форму к сферической [137]. Температура сплавления частиц существенно влияет на свойства готового материала чем она выше, тем круп- ее поры и меньше электрическое сопротивление листов. В частности, для получения мелкопористых материалов температуру поддерживают в пределах 90—ПО, крупнопористых — 125—135 °С. Существенное влияние на свойства частиц оказывает продолжительность процесса предварительной тер- [c.98]

Предполагается [91], что явление спонтанного удлинения полимерного материала связано с переходом макромолекул в аморфных участках в упорядоченное состояние, сопровождающееся доориентацией полимера вдоль направления предварительной вытяжки (оси волокна). Допускается, что этот переход фазовый, однако прямых измерений термодинамических характеристик в области такого перехода практически не проводилось. Естественно ожидать, что процесс самоудлинения (доориентации) может приводить к улучшению физико-ме-ханических свойств волокон. Возможно, что в ряде случаев именно эффект доориентации предопределяет повыщение прочности и модуля упругости волокон в результате термообработки. Об этом свидетельствует тот факт, что, как правило, для волокон, полученных из анизотропных растворов, влияние термообработки не столь существенно, как в случае формования из изотропных растворов. Создается впечатление, что максимальная ориентация материала реализуется уже при течении анизотропных растворов, тогда как для достижения высокой степени молекулярной ориентации волокон, формуемых из изотропных растворов жестко- или нолу-жесткоцепных полимеров, требуется проведение дополнительной обработки. [c.179]

Сильное влияние на эффективность термообработки оказывают условий получения ПВС, определяющие полидисперсность и особенно разветвленность молекул [98]. Короткие разветвления даже в небольшом количестве резко затрудняют плотную упаковку молекул полимера и его кристаллизацию в технологическом процессе получения волокна. Длинные разветвления, вероятно, меньше влияют на свойства волокна. Как уже указывалось, разветвленность ПВС увеличивается с увеличением степени конверсии или температуры полимеризации винилацетата. Поскольку простых прямых методов определения разветвленности полимеров нет, то ниже приведены данные, косвенно показываюш,ие, как влияют условия полимеризации на свойства волокна (табл. 13.15). [c.197]

Было установлено [15], что изменение температуры термофиксации полиэтиленового волокна в свободном состоянии в интервале 50—90 °С не вызывает изменения механических свойств. При более высоких температурах наблюдается резкое понижение прочности при одновременном повышении удлинения. Окружающая среда, в которой происходит термообработка волокон, также оказывает влияние на изменение свойств. Так, волокна, обработанные в среде теплоносителя, в котором происходит даже незначительное набухание полимера, усадка выше по сравнению с усадкой волокон, обработанных в инертной среде. [c.555]

Четко выраженную температуру плавления, лежащую ниже температуры разложения полимеров, имеют только полиимиды группы IV, в которых не менее двух атомов кислорода входит в состав диамина и один эфирный мостик — в состав ангидрида (табл. 7.3, № 172, 229, 231, 235, 236) или кислородный мостик — в диамин и длинная перфторметиленовая цепочка—в диангидрид (табл. 7.3, № 220, 221). Подобные полиимиды можно перерабатывать компрессионным или литьевым прессованием. Прочность при растяжении при комнатной температуре составляет 1000— 2000 кгс/см , относительное удлинение при разрыве 15—100% и модуль упругости 20000—30 000 кгс/см . Как и в случае полиимидов группы 1П, сшивание полимеров, протекающее выше 350 °С оказывает лишь незначительное влияние на их свойства. С увеличением продолжительности термообработки эластичность полиимидов группы IV снижается. [c.702]

Недавно Фурукава и др. [13—15] обнаружили, что при использовании в качестве катализатора окиси алюминия ацетальдегид полимеризуется с образованием высокомолекулярного продукта и без замораживания. Выход полимера в этом случае выше, чем при полимеризации методом замораживания. Ацетальдегид в виде паров или в растворе добавляли к катализатору из у-окиси алюминия, охлажденному сухим льдом. При этой температуре смесь через несколько часов становится вязкой и иревраш,ается в желеобразную массу. Полимер, образующийся по этому способу, представляет собой каучукоподобног твердое вещество, структурно аналогичное по данным ИК-спектроскопии продукту полимеризации замороженного мономера. В табл. 34 показано влияние термообработки окисноалюминие-вого катализатора и температуры полимеризации на ход реакции. Из данных таблицы можно видеть, что степень дегидратации, как и температура обжига окиси алюминия, оказывает заметное влияние на каталитическую активность. При температуре от —15 до —10° полимеризации не наблюдается. Это явление связано с тем фактом, что предельная температура полимеризации ацетальдегида в присутствии металлоорганического катализатора составляет примерно —40°. При —184° степень конверсии значительно ниже, чем при —70°. Данные последних двух опытов в табл. 34 свидетельствуют о высокой каталитической активности окиси алюминия даже при температуре значительно ниже точки замерзания ацетальдегида, при которой имеет место полимеризация замороженного мономера. Чистая окись алюминия, полученная из очищенного изопропилата алюминия, по-видимому, более активна, чем стандартная гранулированная окись алюминия. Это различие в свойствах можно отнести за счет присутствия примесей и физической природы поверхности катализатора. [c.114]

По механической прочности при комнатных температурах полиимиды разного строения при достаточно больших молекулярных весах мало отличаются друг от друга. Напротив, способность к деформированию сильно зависит от их строения. Большим вынужденно-эластическим деформациям могут быть подвергнуты полипиромеллитимиды, содержащие гетероатомы в К, а также ароматические полиимиды, содержащие гетероатомы в К и И. Например, удлинение при разрыве при 20° достигает 100% у полимеров 1-5, 1-9, 1-5, УП-9. Хорошую эластичность при —195° сохраняют нолипиро-меллитимиды 1-5, 1-9. Полимер 1-5 сохраняет ее до —150°. Полиимиды, не содержащие шарнирных гетероатомов в В, обладают малой эластичностью. Так, полимер на основе диангидрида пиромеллитовой кислоты и бензидина (1-2) имеет при 20° разрывное удлинение всего 1—2%. К снижению эластичности и прочности приводит уменьшение молекулярного веса полиамидокислоты в тех случаях, когда поликонденсация затруднена, например у полимеров 1-4, -4. Эластичность, особенно при низких температурах, во многих случаях тесно связана с закономерностями вторичных химических превращений при термообработке. Характер превращении и их влияние на механические свойства зависят от строения цепи. [c.103]

Механические свойства, механизм деформации и соответственно разрыхление структуры полимерных пленок при вытяжке во многом определяются химическим строением макромолекул, типом и размерами надмолекулярных структур, толщиной пленок, характером распределения внутренних напряжений, обусловленных режимами формования, термообработки и деформирования. Влияние перечисленных и других факторов, объединенных понятием технологическая наследственность полимерной пленки , на структурную перестройку полимера при вытяжке в жидкости исследо алась нами на примере гомо- и сополимеров трифторхлорэтилена. Выбор кристаллических фторполимеров обусловлен многообразием морфологических форм и чувствительностью структуры этих полимеров к технологическим факторам. [c.38]

Данные, иллюстрирующие влияние иенасыщенности, приведены в табл. 4.3, в которой сравниваются насыщенный этилен-пропилено-вый каучук и 1- енасыщенный г<ыс-полибутадиен. Две сравниваемые сажи бл11зки по размерам частиц и структуре , но отличаются по химическим свойствам поверхности. Как следует из табл. 4.3, на свойствах смесей из полибутадиена сказывается тип сажи и термообработка, в то время как смеси из насыщенного полимера совершенно нечувствительны ни к одному из этих факторов. Тем не менее оба [c.131]

Установлено, что способ по,лучения полимера влияет на его стойкость к старению. Так, полистирол, полх чен-ный блочной полимеризацией оказывается менее стой-КИМ в условиях старения по сравнению с полистиролом, полученным эмульсионной полимеризацией. Состав сополимера также оказывает заметное влияние на его стойкость к старению. Важное значение с точки зрения стабильности свойств при старении имеет правильно выбранные условия переработки полимера. При переработке полистирола методом литья под давлением в изделии возникают внутренние напряжения, утяжины и другие дефекты, существенно снижающие его стабильность. На возникновение внутренних напряжений оказывает заметное влияние размеры и расположение литника, температура пресс-формы и расплава. В ряде случаев внутренние напряжения можно понизить путем дополнительной термообработки, которую проводят при 353 К, т. е. вблизи температуры стеклования полимера. Поскольку температура стеклования полистирола находится в интервале 353—373 К, что ограничивает температурную область его эксплуатации, наибольший интерес представляют результаты, полученные при температурах, близких указанным [c.96]

Изучение процесса формования волокна полифен с использованием в качестве вспомогательного полимера ПВС показало [18], что на свойства волокон после термообработки существенное влияние оказывает состав осадительной ванны. Наиболее прочные волокна были получены при использовании в качестве осадителя водного раствора сульфата аммония. При использовании раствора нитрата натрия, несмотря на удовлетворительную прочность свежесформованных волокон, не удавалось получить после термообработки прочных и способных к вытяжке волокон. [c.468]