Ряды тройных положительных азеотропов

Рассмотрение поведения систем, относящихся к различным группам, позволяет установить некоторые общие положения, имеющие значение для практического применения метода азеотропной ректификации. Из приведенных ректификационных диаграмм следует, что разделение положительных азеотропов более просто, чем отрицательных. Наиболее желательными разделяющими агентами являются вещества, образующие только бинарные азеотропы с одним или обоими компонентами заданной смеси. В последнем случае азеотропы должны иметь достаточную разницу температур кипения. В качестве агентов для разделения отрицательного азеотропа на компоненты наиболее целесообразно применять вещество с температурой кипения ниже температуры кипения этих компонентов, образующее только положительный азеотроп с одним из них или положительный азеотроп с одним и отрицательный с другим. Применение в качестве разделяющих агентов веществ, дающих с компонентами заданной смеси тройные азеотропы (положительные, отрицательные и седловидные), менее целесообразно, хотя в ряде случаев и позволяет осуществить выделение одного из компонентов. [c.142]

РЯДЫ ТРОЙНЫХ ПОЛОЖИТЕЛЬНЫХ АЗЕОТРОПОВ [c.124]

ТРОЙНЫЕ ПОЛОЖИТЕЛЬНЫЕ АЗЕОТРОПЫ, ОБРАЗОВАННЫЕ ДВУМЯ КОМПОНЕНТАМИ С ГОМОЛОГИЧЕСКИМ РЯДОМ (Н) [c.124]

Часто, помимо исследования азеотропных областей, образованных каждым из компонентов А, В п Н в отдельности с гомологическими рядами А), (В) и (Я), необходимо исследовать положительные тройные азеотропы А, В, Я,), образованные веществами А vl В с рядом гомологов и их изомеров (Я). При этом величину азеотропной области бинарного азеотропа А, В) относительно ряда бинарных азеотропов В, Я,.) можно определить уравнением [c.61]

Рис. 111. Кривые четырех рядов состава тройных положительных азеотропов (А Ij — метиловый, к-пропиловый, изопропиловый или изобутиловый спирты Hi (на рис. Л) — одна из смесей близко кипящих представителей ряда насыщенных углеводородов).

Автором предложено называть идеальными ряды азеотропов, у которых ттг = тг = 0. Соответственно, для рядов положительных тройных азеотропов предлагается следующая система обозначений азеотропных областей (табл. 4). [c.63]

Рассмотрим вместо отдельного азеотропа А, В, С), образованного подходящими компонентами, ряды азеотропов (А, В, Я,.), образованные двумя азеотропными агентами Л и i5, и рядом Н) гомологов и их изомеров, тогда количество положительных тройных азеотропов резко возрастет. [c.60]

Чаще всего разделительный агент, добавляемый к близко-кипящим смесям, образует бинарный положительный азеотрон, отводимый сверху колонны, в ряде же случаев с исходными компонентами образуются тройные азеотроиы. Отвод из колонны тройного азеотропа в качестве одного из ее продуктов (обычно дистиллята) помогает разделению компонентов вследствие их различного относительного содержания в этом продукте и в исходном сырье. [c.328]

Наиболее часто положительные тройные азеотропы встречаются в смесях трех веществ, обладающих неограниченной взаимной растворимостью. Если один, два или все три компонента принадлежат к рядам гомологов А), В), (Я), то может образоваться определенное количество тройных азеотропов в зависимости от величин азеотропных областей, характеризуемых компонентами, принадлежащими каждому из трех рядов. Обычно компонент, имеющий [c.60]

Выше было дано два общих метода определения составов ряда положительных тройных азеотропов (А, В, Н ). Первый основывается на, в известной степени формальном, введении понятия азеотропной области азеотрона А, В) относительно ряда бинарных азеотропов (5, Я,) [c.126]

На рис. 31 изображена >0 0 80 юо парабола ДЛЯ трех рядов тройных положительных азеотропов, образованных спиртом, бензолом и узкокппя-щей фракцией углеводородов легкого бензина. Были изучены азеотропы, образованные тремя спиртами метиловым (/), изопропиловым II) и изобутиловым III). В пределах О—35% Хх-экспе-риментальные величины отклоняются от расчетной кривой не более чем на 10%. С увеличением Х отклоне- [c.66]

На рис. 26, б дано графическое изображение азеотропной области, образованной бинарным азеотроиом А, В) с рядом бинарных азеотропов В, Я ). На этом рисунке показаны две тангенциальные изобары, ограничивающие область образования положительных тройных азеотропов (А, В, Я,.). Ниже и выше этих ограничивающих линий существуют только зеотропные смеси бинарного азеотропа А, В) с В, (В, ... и с (В, Я,,1), (В,Н,,,),. .. [c.61]

Рис. 31. Кривая зависимости = и.2,з - АП,2,3 ОТ н. ДЛЯ трех рядов положительных тройных азеотропов.

Систематические исследования рядов положительных тройных азеотропов отсутствуют, а имеющихся экспериментальных данных недостаточно для введения классификации, которая могла бы оказаться полезной при рассмотрении ректификации полиазеотропных смесей. [c.125]

Все дальнейшие исследования положительных четверных азеотропов проводились исключительно с системами, содержащими в качестве одного из компонентов воду возможно потому, что Земборак открыл четверные гетероазеотропы, изучая процесс обезвоживания этанола. К тому же типу относятся системы, описанные Коминек-Щепаниковой [93]. Она исследовала тройные полиазео-тропные системы, образованные толуолом, изопропанолом (или изобутанолом) и рядом (Н) углеводородов, содержащихся во фракции бензина, кипящей в интервале 100—125° С. При сравнении этих [c.85]

Действительно, образуется ряд тангенциальных положительных бинарных и двуположительно-отрицательных тройных азеотропов с нафталином, который извлекается как м- или и-крезолом, так и органическими основаниями совместно с крезолами. [c.106]

Помимо указанных гомологических рядов, в состав высоко-и низкотемпературных смол входят и другие гомологические ряды. Среди них важными являются кислотные и основные соединения, образующие друг с другом отрицательные азеотропы, например [(—) , Р] или [(—)/ , Ат], где Р — фенол или его производные Р — пиридиновое или хиполиновое основание ж Ат — ароматический амин. Эти кислоты и основания способны к образованию большого числа тройных седловинных азеотропов возможно также и образование четверных положительно-отрицательных азеотропов. Присутствие слабых кислот и слабых оснований определяет методы, которые должны быть применены при детальном исследовании таких полиазеотропных смесей, как каменноугольные смолы или масла, полученные ректификацией. [c.136]

Если диапазоны перекрываются частично (рис. 41,в), то в тaкo различии нет необходимости. На основании данных о диапазонах можнс в общем случае предвидеть существование положительных тройные азеотропов. Если компоненты А и В образуют между собой положитель, ный азеотроп, а с рядом гомологов Н—соответственно ряды азеотропов (А, Н,) и (В,Н ), причем диапазон 2а(Н) находится внутри диапазона 2в (Н), то трехкомпонентные азеотропы (А, В, Н) образуются в границах, определяемых диапазоном главного фактора. Это явление надо понимать таким образом, что в состав крайних трехкомпонентных азеотропов (А, В, Н ) и (А, В, Н .) входят те же изомеры Н и Н, которые входят в состав крайних азеотропов, образованных компонентом А с рядом Н. В случае частично перекрывающихся диапазонов трехкомпонентные азеотропы образуются обычно в границах, определяемых общей частью обоих диапазонов (рис. 41,в). Очевидно, это следует понимать как приближенное правило, однако выполняющееся в подавляющем большинстве случаев, [c.66]

Результаты экспериментов, полученные Зембораком [49] и Оршагом [47], побудили автора заняться разработкой классификации положительных бинарных, тройных и четверных азеотропов, образованных общим главным азеотропным агентом и двумя другими азеотропными агентами с рядом (Я) гомологов и их изомеров, а также в некоторых случаях других химически родственных Вё-ществ [91]. На основе исследований Земборака [58] получено уравнение для расчета величины азеотропной области тройного гетероазеотропа, например (В, Е, W---) относительно ряда (Я) гомологов, их изомеров и некоторых других веществ (нафтеновые углеводороды считались принадлежащими к парафиновому ряду). Таким образом можно написать [c.80]

Наши знания о полиазеотропных системах очень ограничены, чтобы дать удовлетворительные ответы на многие вопросы, возни-каюш,ие в процессе физико-химических исследований большого числа органических жидкостей. Первый шаг, который необходимо сделать, заключается в исследовании ряда азеотропов, образованных одним, двумя или тремя соединениями с рядом гомологов и их изомеров. Следуюш,ий шаг заключается в исследовании азеотропов, образованных в ходе перегонки смеси, содержащей ряд изомеров. Удобным объектом для таких исследований был азеотропный агент для обезвоживания этанола, представляющий смесь бензола и бензина 149]. Замена вторичного азеотропного агента в положительных тройных азеотропах (В, А1 , Н ) представила дополнительный экспериментальный материал для лучшего понимания полиазеотропных систем, характеризующихся присутствием только одного гомологического ряда ИЗО]. [c.160]

Подобное явление можно наблюдать при исследовании ряда А, В, Hf) положительных тройных азеотропов. Необходимо отметить лишь некоторые особенности. Концентрация компонента достигает максимальной величины, равной концентрации главного азео-троппого агента А в бинарном азеотропе А, В). На диаграмме (см. рис. 26, б) бинарный азеотроп представлен точкой кото- [c.64]

Экспериментальные данные, полученные для идеального ряда положительных тройных азеотропов, согласуются с теоретическим рассмотрением вопроса, предложенным Малесинским. В 1956 г. он показал, что зависимость от описывается универсальной [c.65]

Что касается возможности образования идеальных или неидеальных рядов положительных тройных азеотропов, то Малесинским было показано, что при больших значениях разности должны образовываться идеальные ряды азеотропов [c.66]

Возможны два различных метода изучения величины азеотропной области в рядах положительных тройных азеотропов А, В, Н). Один из них основан на прямом экспериментальном определении. В 1956 г. Малесинский разработал термодинамически обоснованный метод расчета, допустив, что азеотропы ведут себя как регулярные растворы. [c.124]

Дальнейшие систематические исследования азеотропов, образованных разными главными А и вторичными В компонентами, с различными рядами гомологов (Я), а также исследования положительных тройных азеотроЕов, образующихся в процессе ректификации органического сырья, позволят открыть новые закономерности, предсказание которых сейчас невозможно из-за ограниченности наших знаний, касающихся этой проблемы в целом. [c.127]

В уравнении (XVI.7) тип также —- положительные или отрицательные целые числа. Было известно, что бензол не образует азеотропа с w-бутиловым спиртом, но тем не менее Оршаг доказал существование ряда положительных тройных азеотропов с общей формулой В, Alj, Я,.), где спирт, концентрация которого [c.159]

На рис. 111 изображены результаты, полученные Оршагом. На диаграмме показаны четыре, теоретически предсказанные прямые для четырех рядов В, Alp Н ) положительных тройных азеотропов. [c.159]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология