Ряды тройных азеотропов

ГРАФИЧЕСКОЕ ИЗОБРАЖЕНИЕ РЯДА ТРОЙНЫХ АЗЕОТРОПОВ [c.126]

Рассмотрение поведения систем, относящихся к различным группам, позволяет установить некоторые общие положения, имеющие значение для практического применения метода азеотропной ректификации. Из приведенных ректификационных диаграмм следует, что разделение положительных азеотропов более просто, чем отрицательных. Наиболее желательными разделяющими агентами являются вещества, образующие только бинарные азеотропы с одним или обоими компонентами заданной смеси. В последнем случае азеотропы должны иметь достаточную разницу температур кипения. В качестве агентов для разделения отрицательного азеотропа на компоненты наиболее целесообразно применять вещество с температурой кипения ниже температуры кипения этих компонентов, образующее только положительный азеотроп с одним из них или положительный азеотроп с одним и отрицательный с другим. Применение в качестве разделяющих агентов веществ, дающих с компонентами заданной смеси тройные азеотропы (положительные, отрицательные и седловидные), менее целесообразно, хотя в ряде случаев и позволяет осуществить выделение одного из компонентов. [c.142]

РЯДЫ ТРОЙНЫХ АЗЕОТРОПОВ [c.158]

До 1930 г. не было обнаружено ни одного ряда (Я) гомологов и их изомеров, характеризующихся образованием бинарных азеотропов с одним и тем же азеотропным агентом А. Ранее было распространено мнение, что тройные азеотропы можно обнаружить лишь случайно при исследовании трех подходящих компонентов. Исследования влияния давления на изменение состава тройных азеотропов производились лишь в исключительных случаях. [c.15]

В статье приведены данные о составе н температурах ки-пег.ия ряда тройных азеотропов, образованных компонентами, содержащимися в исходной смеси [c.87]

Полное разделение продуктов окисления бензиновых фракций представляет собой сложную задачу из-за наличия ряда бинарных и тройных азеотропов. Однако подавляющее большинство нейтральных кислородсодержащих продуктов образует с водой азеотропы, кипящие ниже Ткип наиболее низкокипящей муравьиной кислоты. Поэтому отделение этой части оксидата от водного раствора кислот реализуется сравнительно легко. Нейтральные кислородсодержащие продукты возвращаются на повторное окисление и превращаются в низкомолекулярные [c.178]

Часто, помимо исследования азеотропных областей, образованных каждым из компонентов А, В п Н в отдельности с гомологическими рядами А), (В) и (Я), необходимо исследовать положительные тройные азеотропы А, В, Я,), образованные веществами А vl В с рядом гомологов и их изомеров (Я). При этом величину азеотропной области бинарного азеотропа А, В) относительно ряда бинарных азеотропов В, Я,.) можно определить уравнением [c.61]

Выпускаемый промышленностью нитрил уксусной кислоты достаточно чист для его использования в качестве растворителя для большинства целей. Он образует большое число бинарных и тройных азеотропов, которые усложняют очистку при содержании значительных количеств примесей. В то же время в ряде случаев азеотропы можно эффективно использовать в целях очистки ацетонитрила. [c.419]

Автором предложено называть идеальными ряды азеотропов, у которых ттг = тг = 0. Соответственно, для рядов положительных тройных азеотропов предлагается следующая система обозначений азеотропных областей (табл. 4). [c.63]

Введение понятий об идеальных и неидеальных рядах бинарных и тройных азеотропов (в дальнейшем эти понятия распространились и на четверные азеотропы) помогает как при исследовании искусственно приготовленных смесей, так и при исследовании фракций природного органического сырья, например фракций каменноугольной смолы. [c.64]

Рассмотрим вместо отдельного азеотропа А, В, С), образованного подходящими компонентами, ряды азеотропов (А, В, Я,.), образованные двумя азеотропными агентами Л и i5, и рядом Н) гомологов и их изомеров, тогда количество положительных тройных азеотропов резко возрастет. [c.60]

Наиболее часто положительные тройные азеотропы встречаются в смесях трех веществ, обладающих неограниченной взаимной растворимостью. Если один, два или все три компонента принадлежат к рядам гомологов А), В), (Я), то может образоваться определенное количество тройных азеотропов в зависимости от величин азеотропных областей, характеризуемых компонентами, принадлежащими каждому из трех рядов. Обычно компонент, имеющий [c.60]

Выше было дано два общих метода определения составов ряда положительных тройных азеотропов (А, В, Н ). Первый основывается на, в известной степени формальном, введении понятия азеотропной области азеотрона А, В) относительно ряда бинарных азеотропов (5, Я,) [c.126]

Рис. 31. Кривая зависимости = и.2,з - АП,2,3 ОТ н. ДЛЯ трех рядов положительных тройных азеотропов.

Чаще всего разделительный агент, добавляемый к близко-кипящим смесям, образует бинарный положительный азеотрон, отводимый сверху колонны, в ряде же случаев с исходными компонентами образуются тройные азеотроиы. Отвод из колонны тройного азеотропа в качестве одного из ее продуктов (обычно дистиллята) помогает разделению компонентов вследствие их различного относительного содержания в этом продукте и в исходном сырье. [c.328]

РЯДЫ ТРОЙНЫХ ПОЛОЖИТЕЛЬНЫХ АЗЕОТРОПОВ [c.124]

Систематические исследования рядов положительных тройных азеотропов отсутствуют, а имеющихся экспериментальных данных недостаточно для введения классификации, которая могла бы оказаться полезной при рассмотрении ректификации полиазеотропных смесей. [c.125]

На рис. 26, б дано графическое изображение азеотропной области, образованной бинарным азеотроиом А, В) с рядом бинарных азеотропов В, Я ). На этом рисунке показаны две тангенциальные изобары, ограничивающие область образования положительных тройных азеотропов (А, В, Я,.). Ниже и выше этих ограничивающих линий существуют только зеотропные смеси бинарного азеотропа А, В) с В, (В, ... и с (В, Я,,1), (В,Н,,,),. .. [c.61]

Одно только знание количества и природы гомологических рядов, присутствующих в полиазеотропной смеси, не позволяет точно определить ни нижний предел азеотропной области, ни число компонентов, входящих в состав азеотропов или зеотропов, собираемых в приемнике. Например, может случиться, что первым будет отгоняться бинарный азеотроп А, Н ), где А — главный компонент Н. — представитель ряда (Я), а затем отгоняется тройной азеотроп А, Аг, Я,.), где Аг — ароматический углеводород. Рассматриваемое явление — весьма сложно и без применения специальных методов невозможно выяснить сущность процесса ректификации [c.135]

Ряд тройных азеотропов получил практическое применение при абсолютировании. Они будут рассматриваться в главе ХИ1. Перечень азеотропов этилового спирта дан в книге Хорсли [18] и в книге Этиловый спирт [1]. [c.34]

Дальнейшие исследования покажут, является ли такой подход справедливым, или при анализе рядов азеотропов А, Я,.), А, В, Н ), А, В, С, Hf) требуется вносить коренные изменения в зависимости от наличия гомо- или гетероазеотропов. Подобный случай наблюдается при образовании азеотропов бензолом (В), этанолом (Е), водой (W) и кипящей в узких пределах бензиновой фракцией (Я). Бинарные азеотропы В, Е), В, Я,.) и Е, Н ) так же, как и тройные азеотропы В, Е, Н , имеют только одну жидкую фазу, в то время [c.145]

Основная задача, которая должна быть решена до начала определения азеотропной области, заключается в выборе или приготовлении смеси, содержащей большое число гомологов и их изомеров, принадлежащих к одному ряду соединений. Обычно для этого используют нефтяные фракции, так как часто необходимо определить азеотропные области различных углеводородов или их бинарных и тройных азеотропов по отношению к ряду насыщенных углеводородов. [c.164]

Уравнение (XIII,3) предполагает, что образование ряда тройных азеотропов (А, В, Я,) ограничено теми же самыми двумя представителями гомологического ряда Ну. и Я , которые ограничивают образование бинарных азеотропов типа А, Я,). Как уже говорилось выше, уравнение (XIII,3) не может быть применено к большинству [c.124]

Оршаг использовал две фракции бензина, кипящие в интервалах 55,1-89,7° С (Я1) и 89,7-96,7° С (Яз). В качестве постоянного компонента применялся бензол, а третьим компонентом служили представители ряда спиртов (метиловый, пропиловый, изопропиловый и изобутиловый спирты). Таким образом был исследован ряд тройных азеотропов (В, А1 , Н ). [c.158]

Если диапазоны перекрываются частично (рис. 41,в), то в тaкo различии нет необходимости. На основании данных о диапазонах можнс в общем случае предвидеть существование положительных тройные азеотропов. Если компоненты А и В образуют между собой положитель, ный азеотроп, а с рядом гомологов Н—соответственно ряды азеотропов (А, Н,) и (В,Н ), причем диапазон 2а(Н) находится внутри диапазона 2в (Н), то трехкомпонентные азеотропы (А, В, Н) образуются в границах, определяемых диапазоном главного фактора. Это явление надо понимать таким образом, что в состав крайних трехкомпонентных азеотропов (А, В, Н ) и (А, В, Н .) входят те же изомеры Н и Н, которые входят в состав крайних азеотропов, образованных компонентом А с рядом Н. В случае частично перекрывающихся диапазонов трехкомпонентные азеотропы образуются обычно в границах, определяемых общей частью обоих диапазонов (рис. 41,в). Очевидно, это следует понимать как приближенное правило, однако выполняющееся в подавляющем большинстве случаев, [c.66]

Начало широкого развития азеотропии можно связать с опубликованием в 1918 г. книги Лека (стр. 12). После этого было открыто много азеотронов и опубликованы многочисленные данные Лека (Европа) и Хорсли (США). В течение длительного времени исследование азеотропов основывалось на произвольном выборе компонентов смеси. Существует ли в действительности предполагаемый бинарный или тройной азеотроп, выясняли обычно методом ректификации. Никто и не пытался ответить на вопрос о возможности образования при ректификации органического сырья многочисленных известных или еще неизвестных азеотропов, содержащих один, два или несколько рядов гомологов и их изомеров. [c.7]

На рис. 31 изображена >0 0 80 юо парабола ДЛЯ трех рядов тройных положительных азеотропов, образованных спиртом, бензолом и узкокппя-щей фракцией углеводородов легкого бензина. Были изучены азеотропы, образованные тремя спиртами метиловым (/), изопропиловым II) и изобутиловым III). В пределах О—35% Хх-экспе-риментальные величины отклоняются от расчетной кривой не более чем на 10%. С увеличением Х отклоне- [c.66]

ИДЕАЛЬНЫЕ И НЕИДЕАЛЬНЫЕ РЯДЫ ТРОЙНЫХ НОЛОЖИТЕЛЬНЫХ АЗЕОТРОПОВ [c.63]

Подобное явление можно наблюдать при исследовании ряда А, В, Hf) положительных тройных азеотропов. Необходимо отметить лишь некоторые особенности. Концентрация компонента достигает максимальной величины, равной концентрации главного азео-троппого агента А в бинарном азеотропе А, В). На диаграмме (см. рис. 26, б) бинарный азеотроп представлен точкой кото- [c.64]

Экспериментальные данные, полученные для идеального ряда положительных тройных азеотропов, согласуются с теоретическим рассмотрением вопроса, предложенным Малесинским. В 1956 г. он показал, что зависимость от описывается универсальной [c.65]

Наши знания о полиазеотропных системах очень ограничены, чтобы дать удовлетворительные ответы на многие вопросы, возни-каюш,ие в процессе физико-химических исследований большого числа органических жидкостей. Первый шаг, который необходимо сделать, заключается в исследовании ряда азеотропов, образованных одним, двумя или тремя соединениями с рядом гомологов и их изомеров. Следуюш,ий шаг заключается в исследовании азеотропов, образованных в ходе перегонки смеси, содержащей ряд изомеров. Удобным объектом для таких исследований был азеотропный агент для обезвоживания этанола, представляющий смесь бензола и бензина 149]. Замена вторичного азеотропного агента в положительных тройных азеотропах (В, А1 , Н ) представила дополнительный экспериментальный материал для лучшего понимания полиазеотропных систем, характеризующихся присутствием только одного гомологического ряда ИЗО]. [c.160]

Что касается возможности образования идеальных или неидеальных рядов положительных тройных азеотропов, то Малесинским было показано, что при больших значениях разности должны образовываться идеальные ряды азеотропов [c.66]

Действительно, образуется ряд тангенциальных положительных бинарных и двуположительно-отрицательных тройных азеотропов с нафталином, который извлекается как м- или и-крезолом, так и органическими основаниями совместно с крезолами. [c.106]

Возможны два различных метода изучения величины азеотропной области в рядах положительных тройных азеотропов А, В, Н). Один из них основан на прямом экспериментальном определении. В 1956 г. Малесинский разработал термодинамически обоснованный метод расчета, допустив, что азеотропы ведут себя как регулярные растворы. [c.124]

Теоретический вывод Малесинского [84], несмотря на ряд допущений и упрощений, позволяет сделать приближенные, но весьма важные обобщения. Для 67 из 154 исследованных тройных азеотропов = 2 Н) — 2 В) соблюдается с точностью 3° С для 49 азеотропов отклонения находятся в пределах 3—6° С и только для 11 азеотропов они превышают 10° С. [c.126]

Эти наблюдения оказали решающее влияние на последующие эксперименты Земборака. Действительно, было установлено, что наиболее подходящая для обезвоживания этанола фракция бензина содержит углеводороды, кипящие в пределах от 93 до 99° С. Эта фракция образует с бензолом ряд почти тангенциальных или тангенциальных азеотропов. По-видимому, подобное явление свойственно не только бинарным В, H ), но и тройным азеотропам типа В, Е, Я,). [c.147]

ДЛЯ определения азеотропной области тройного азеотропа Б, Е, Ш) относительно ряда азеотропов Е, Я ). Вернемся к табл. 18 (см. стр. 144), в которой как идеальные, так и неидеальпые полиазеотропные ряды рассмотрены в общем виде. [c.151]

В уравнении (XVI.7) тип также —- положительные или отрицательные целые числа. Было известно, что бензол не образует азеотропа с w-бутиловым спиртом, но тем не менее Оршаг доказал существование ряда положительных тройных азеотропов с общей формулой В, Alj, Я,.), где спирт, концентрация которого [c.159]

На рис. 111 изображены результаты, полученные Оршагом. На диаграмме показаны четыре, теоретически предсказанные прямые для четырех рядов В, Alp Н ) положительных тройных азеотропов. [c.159]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология