Руб а ни к, Неполное каталитическое окисление олефинов

НЕПОЛНОЕ КАТАЛИТИЧЕСКОЕ ОКИСЛЕНИЕ ОЛЕФИНОВ [c.13]

Можно выделить только две реакции, в которых достаточно четко прослеживается связь между весом -состояний и каталитической активностью переходных металлов восьмой группы. Первая — это реакция гидрогенолиза алканов, для которой наиболее активны металлы, обладающие наибольшим весом -состояний, и активность практически линейно, на несколько порядков, меняется в зависимости от веса -состояний. Вторая — это реакция жидкофазного окисления олефинов на металлах платиновой группы. В этой реакции только Ки и КЬ, обладающие наибольшим весом -состояний, ведут полное окисление олефинов до воды и двуокиси углерода со 100%-ной селективностью. Для других металлов платиновой группы наблюдается образование продуктов неполного окисления олефинов — непредельных альдегидов и кислот. [c.154]

Следует отметить, что смешанные окисные катализаторы более избирательны в отношении образования продуктов неполного окисления, чем простые окислы. Кроме того, изменяя компоненты и варьируя их соотношение, можно в более широких пределах управлять каталитическими свойствами таких контактов. Поэтому в настоящее время имеется четкая тенденция применения сложных окисных катализаторов. Это касается не только процессов окисления олефинов в непредельные карбонильные соединения, но и других процессов парциального окисления. [c.196]

Катализаторами реакций неполного окисления ациклических органических соединений (главным образом олефинов и их производных) в кислоты или ангидриды кислот служат обычно сложные контакты на основе окислов молибдена или ванадия. Каталитическое окисление тех же веществ на других окисных катализаторах протекает по иным направлениям (образование ненасыщенных карбонильных соединений, продуктов окислительного дегидрирования, полное окисление). [c.200]

В каталитических лабораториях многих стран ведутся исследования по изысканию новых катализаторов для неполного окисления олефинов и по улучшению контактов, уже применяемых в промышленности. [c.14]

Для гетерогенного каталитического окисления углеводородов [22] катализаторами мягкого окисления являются окиси ванадия, вольфрама и молибдена, а для этилена также и металлическое серебро. Катализаторами глубокого окисления являются шпинели (хромиты меди, железа и магния), платина, медь. При окислении простейших углеводородов на катализаторах глубокого окисления в продуктах реакции, кроме углекислого газа и воды, обнаруживаются только следы альдегидов и совершенно отсутствуют окиси олефинов. На катализаторах же мягкого окисления полезная и вредная реакции протекают в области умеренных температур параллельно. Продукты неполного окисления прочно адсорбируются на поверхности катализатора и блокируют некоторые ее участки, тормозя таким образом все реакции и прежде всего свое собственное окисление. Лишь при более высоких температурах адсорбированные продукты удаляются с поверхности, после чего наряду с параллельными реакциями начинают играть роль и последовательные. Протекание процессов гетерогенного каталитического окисления углеводородов может быть представлено схематически следующим образом. [c.467]

Представлены работы по неполному каталитическому окислению предельных углеводородов, гидроперекисному окислению олефинов до оксидов и окислению растворителей в этой реакции, исследования термической и каталитической димеризации жирноненасыщенных кислот С]8 таллового масла. [c.3]

Гетерогенное окисление в газовой фазе осуществлено главным обра ом для двух классов углеводородов — олефинов и ароматических. Именко эти классы углеводородов могут образовывать комплексы с нереходны.ми металлами разного электронного строения. По-видимому, неспособность насыщенных углеводородов к комплексообразованию является причиной неудач при попытке неполного каталитического окисления насыщенных углеводородов в газовой фазе. Поэтому дальнейшее развитие области неполного окисления более инертных к комплексообразованию органических соединений связано с исследованием их комплексообразукш1их свойств. [c.47]

Рассмотренные опытные данные по каталитическим свойствам веществ в отношении окисления органических соединений указывают на существование определенной взаимосвязи между типом катализируемой реакции и положением в таблице Менделеева элементов, входящих в состав соответствующих оптимальных катализаторов. Так, наиболее активные металлические и окисные катализаторы глубокого окисления различных веществ обычно содержат элементы УИ1 групп — платину, палладий, кобальт, никель, а также элемены соседних побочных подгрупп УИ и I групп (медь, марганец). Неполное окисление различных соединений в органические кислоты или их ангидриды, а также ароматических веществ и спиртов в карбонильные соединения лучше всего катализируют окисные контакты на основе ванадия и молибдена — переходных элементов У и У1 групп. Мягкое окисление олефинов эффективно ускоряется катализаторами, содержащими элементы побочной погруппы I группы (Си, А ), а окислительное дегидрирование — сложными окис- [c.212]

Исследования каталитической активности карбида, нитрида и борида ванадия показали, что лишь последний незначительно окислял пропилен. Вероятно, арсениды и стибиды должны быть активными катализаторами неполного окисления олефинов. Однако изучение каталитической активности сульфида и сульфата железа и молибдена, проведенное Скалкиной и другими [419], показало, что сульфиды не окисляют пропилен, а сульфаты и фосфаты — катализаторы мягкого окисления олефинов. [c.288]

Импульсным микрокаталитическим методом исследовано 20 окислов металлов в нестационарном состоянии по отношению к реакции окисления и хемосорбции пропилена. Активность катализатора в нестационарном состоянии в 10—20 раз выше, чем в стационарной. Валентность катиона окисла определяет как активность, так и избирательность окисного контакта. Каталитическая активность различных окислов в изучаемой реакции коррелирует со скоростью взаннодействия пропилена с окислом. Анализ продуктов восстановления окисла олефином позволяет сделать некоторые прогнозы о поведении окисла в качестве катализатора неполного окисления пропилена. Показана перспективность исследований катализаторов в нестационарном состоянии. [c.502]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология