Комплексообразование кислородсодержащих органических соединений

За последние 20 лет появилось более тысячи публикаций, посвященных кислородсодержащим макроциклическим соединениям. Макроциклические полиэфиры вызвали всеобщий интерес исследователей благодаря способности образовывать координационные соединения с катионами металлов в кристаллическом виде и в растворе. Спектр действия этих лигандов настолько широк, что вопреки принятому мнению о необходимости соответствия жесткости координирующихся частиц они вступают в реакции комплексообразования с представителями самых различных групп металлов — щелочных, щелочноземельных, -переходных, лантаноидов, актиноидов Известны также комплексные соединения краун-эфиров с некоторыми нейтральными молекулами — водой, бромом, органическими растворителями и основаниями, однако в данной книге комплексы такого типа не рассмотрены. Все аспекты возможного практического применения макроциклических полиэфиров — в экстракции, межфазном катализе, аналитической химии, в биологии и медицине, безусловно, связаны с их комплексообразующей способностью. [c.147]

Комплексообразование кислородсодержащих органических соединений. ................104 [c.6]

Иная ситуация наблюдается в кислородсодержащих подземных водах с высокими концентрациями органических веществ гумусового ряда. Г.А. Соломин показал, что в равновесии с осадком гидрокиси железа в растворе может быть всего 2,9-10" моль/л РеОНз. Это означает, что при pH > 5 после осаждения гидрокисей железа в равновесии с этим осадком в растворе может присутствовать только 17 мкг/л Ее. Но в подземных водах, содержащих высокие концентрации органических веществ гумусового ряда (фульво- и гуминовые кислоты), концентрации железа всегда превышают эти расчетные концентрации и достигают п - п-10 мг/л. При этом установлено, что в тех случаях, когда не учитывается комплексообразование железа с органическими веществами, степень отклонения реальных концентраций железа в подземных водах от расчетных и соответственно степень отклонения реальных ЕЬ от расчетных зависят от концентраций этих органических веществ. Причина заключается в том, что в результате образования устойчивых комплексных соединений с органическими веществами все меньшая часть активности Ре " становится доступной для процессов гидролиза и его кислотно-щелочные и окислительно-восстановительные диапазоны существования в подземных водах расширяются. Известно, что в присутствии оксалат-иона, образующего с Ре устойчивые комплексные соединения Ре(Ох) , стандартный потенциал системы основательно снижается, а pH существования геохимически значимых концентраций Ре в растворе расширяется до 7. Аналогично фульвокислоты могут удерживать Ре " в околонейтральных подземных водах. Таким образом, в присутствии органических веществ значения окислительно-восстановительного потенциала системы железа достаточно сильно снижаются. Физико-химическими причинами являются следующие окислительные потенциалы, положенные в основу построения ЕЬ-рН-диаграмм Ре—НгО, относятся только к равновесным условиям, когда в растворе присутствуют только Ре , Ре"", ЬТ, ОН". Под влиянием присутствующих в подземных водах органических веществ, способных образовывать с окисленной или восстановленной формой железа комплексные соединения, концентрации этих форм изменяются в неравной степени. В этом случае формула (1) приобретает вид [c.44]

В первом случае органический растворитель должен содержать солеобразующие группы, например, СООН, ОН, РООН, Р0(0Н)2, SOjOH, алкил- или арилзамещенные аммониевые катионы. К числу таких реагентов относятся органические кислоты, производные фенолов, кислые эфиры минеральных кислот и др. Наряду с солеобразующими многие реагенты содержат и комплексообразующие группы, что приводит к образованию внутрикомплексных соединений извлекаемого элемента с органическим растворителем. При растворении неорганических молекул применяются в основном кислородсодержащие соединения, в частности спирты, кетоны и сложные эфиры. Способы выщелачивания органическими растворителями и физико-химические основы их применения приведены в монографии (М. Л. Навтанович, А. С. Черняк. Органические растворители в процессах переработки руд. М., Недра, 1969). Использование органических растворителей обусловило появление процесса, сочетающего в одной операции разрушение кристаллической решетки твердого тела и комплексообразование его составляющих в органической фазе, — так называемого экстракционного выщелачивания. [c.97]

Пары иода имеют фиолетовую окраску, такую же окраску имеют растворы иода в углеводородах (или в их галогенпроизводных). Это показывает, что растворенный иод не вступает в соединение с этими растворителями. Наоборот, с органическими веществами, содержащими в молекуле кислород, а также с водой иод образует непрочные комплексные соединения типа оксониевых (см. опыт 52), имеющие желтую, красноватую или бурую окраску. Если исследуемое вещество твердое, его растворяют в бензоле или бензине и сравнивают окраску раствора иода в этой смеси с окраской раствора иода в чистом растворителе. По той же причине (комплексообразование) интенсивно окрашенный роданид растворяется в кислородсодержащих органических соединениях и их растворах в бензоле. [c.105]

В связи со сказанным мы пока используем статистический подход и будем условно характеризовать способность того или иного элемента к комплексообразованию с точки зрения разнообразия типов лигандов с которыми он может давать комплексы. Наиболее способными к комплексообразованию будем считать элементы, которые, будучи в роли центрального атома, могут давать все основные типы комплексов, а именно, устойчивые в водном растворе соединения с кислород-, азот- и серусодержащимн лигандамн, внутрикомплексные соединения и комплексы типа двойных солей. Элементы, которые могут давать только некоторые из перечисленных типов комплексов, будем называть менее типичными комплексообразователями и притом в тем меньшей степени, чем более ограничено число образуемых типов. Рассмотрение всей совокупности имеющегося материала позволяет констатировать, что существуют лиганды, способные сочетаться с очень большим числом элементов и лиганды, которые могут давать устойчивые комплексы только с ограниченным числом элементов, обладающих некоторыми общими признаками. К числу первых лигандов относятся прежде всего молекулы воды и группы ОН и 0 , являющиеся продуктами их ступенчатой диссоциации. Далее, сюда относятся разнообразные органические соединения, содержащие гидроксильные или энольные группы, иногда в сочетании с карбоксильными группами, и притом способные к замыканию циклов. Сюда же близко примыкают ионы щавелевой кислоты. Кроме указанных важнейших кислородсодержащих лигандов, к числу приближающихся к универсальности лигандов относятся также ионы фтора. Что касается ионов более тяжелых галогенов (особенно брома и иода), а также азот- и особенно серусодержащих лигандов, то они дают устойчивые в растворе комплексы только с элементами, которые обладают высокими значениями поляризуемости и поляризующей способности. [c.554]

В концентрат из нефтяной фракции введены вещества, обладающие свойствами ингибитора комплексообразования и определено, что это смесь серусодержащих соединений и пероксидов [28]. Обнаружено также, что ингибирующими свойствами обладают не только серу- и кислородсодержащие соединения, но и мыла, которые образуются при взаимодействии органических кислот и аммиака, выделяющегося в результате гидролиза карбамида [30, 1]. [c.16]

Что же касается способности ионов 8 " , 8е + и Те + выступать в роли координирующих центров в том смысле, в котором это понимается для металлов, то наибольшей способностью к комплексообразованию характеризуется Те(1У). Для Те " известны комплексы типа Ме2[ТеХб1 (где X — С1, Вг, I) и комплексы типа Ме[ТеР5)-Н20. Эти комплексы разлагаются водой, но устойчивость их возрастает в присутствии избытка соответствующей галоидоводородной кислоты. Известны также разлагаемые водой продукты присоединения ТеС14 с аминами и кислородсодержащими органическими соединениями. [c.589]

В предлагаемой вниманию читателя книге авторы попытались тщательно и критически обобщить все накопившиеся в мировой литературе данные, тем или иным образом касающиеся основных аспектов проблемы силоксановой связи. В монографии по возможности исчерпывающе рассмотрены природа, физические и химические свойства связи 51—О и ее способность к комплексообразованию. Особое внимание уделено реакциям расщепления силоксановой связи в кислородсодержащих органических соединениях кремния, включающих группировки 51—О—51, 51—О—С и 51—О—Н. Реакции расщепления связи 51—О в неорганических соединениях кремния рассмотрены менее подробно, что обусловлено как ограниченным объемом книги, так и профессиональными интересами самих авторов — специалистов в области кремнийор-ганической химии. В монографии не освещаются многочисленные реакции расщепления силоксановой связи в группировках 51—О— М (М — металл, металлоид), так как библиография по этому вопросу настолько обширна, что его обсуждение могло бы стать предметом отдельной книги. Кроме того, реакции расщепления связей 51—О в группировках 51—О—М подробно рассмотрены в [c.3]

В монографии излагаются современные представления о природе силоксановой связи и ее влиянии на физические свойства силоксанов, силанолов и органоксисиланов. Обобщаются многочисленные данные по внутри- и межмолекуляр-ному комплексообразованию органических соединений кремния, содержащих силоксановую связь. Главное внимание уделяется реакциям расщепления связи 51—О в олиго- и полиорганилсплоксаиах (силиконах). Обстоятельно обсуждаются процессы, лежащие в основе химии и технологии силиконов (полпмерпзацпя циклосилоксанов, поликонденсация силанолов и силоксанолов, реакции гетерофункциональной конденсации кислородсодержащих кремнийорганических мономеров и др.). Детально рассматриваются реакции расщепления связей 51—О (С) и 51—О (Н). [c.2]

Самую многочисленную группу составляют химические процессы, из которых наиболее важными в технологии являются следующие процессы горение (сжигание жидкого, твердого и газообразного топлива с целью получения энергии, серы — для получения серной кислоты) пирогенные (коксование углей, пиролиз и крекинг нефтепродуктов) окислительно-восстановительные процессы (газификация твердых и жидких топлив, конверсия углеводородов) электрохимические (электролиз воды, растворов и расплавов солей, электрометаллургия, химические источники тока) электротермические (электровозгонка фосфора, получение карбида и цианамида кальция) плазмохимические (реакции в низкотемпературной плазме, включая окисление азота и пиролиз метана, получение ультрадисперсных порошкообразных продуктов) термическая диссоциация (получение извести, кальцинированной соды, глинозема и пигментов) обжиг и спекание (высокотемпературный синтез силикатов, получение цементного клинкера и керамических кислородсодержащих и бескислородных материалов со специальными функциями) гидрирование (синтез аммиака, метанола, гидрокрекинг и гидрогенизация жиров) комплексообразование (разделение и рафинирование платиновых и драгоценных металлов, химическое обогащение руд, например путем хлорирующего или сульфатизирующего обжига для перевода металлов в летучие или способные к выщелачиванию водой соединения) хи-V мическое разложение сложных органических веществ (варка дре- весных отходов с растворами щелочей или бисульфита кальция с целью делигнизации древесины в производстве целлюлозы) гидролиз (разложение целлюлозы из отходов сельскохозяйственного производства или деревообрабатывающей промышленности с по- [c.211]