Сложные окисные катализаторы

Индивидуальные окислы не являются эффективными катализаторами одностадийного окислительного дегидрирования бутана в бутадиен. На наиболее избирательном катализаторе из ннх —NiO— выход бутадиена не превышает 10%. Наиболее эффективными оказались сложные окисные катализаторы никель-молиб-деновый [43] и магний-молибденовый [44]. Соотношение компонентов в катализаторах может меняться в широких пределах. Найден ряд промоторов, в том числе окислы металлов IV периода, а также редкоземельных элементов, позволяющих существенно увеличить активность катализаторов. [c.694]

В последнее время достигнуты большие успехи в повышении активности и селективности окисления олефинов на сложных окисных катализаторах следуюш их эмпирических формул [c.16]

Таблица 18. Параметры элементарных ячеек в структуре сложных окисных катализаторов

Таблица 81. Окисление пропилена на индивидуальных и сложных окисных катализаторах

Кинетику превращения изобутилена в метакролеин исследовали также на сложном окисном катализаторе, содержащем ионы железа, теллура и молибдена, в безградиентном реакторе [376]. Концентрацию олефина изменяли от 2,5 до 20% (об.), а концентрацию кислорода и водяного пара от 2 до 30% (об.). Кинетические уравнения образования метакролеина и продуктов глубокого окисления следующие [c.232]

Окись, гидроокись, металлоорганические соединения бария, галогениды, сульфат, сложные окисные катализаторы, содержащие барий [c.160]

Молибден в составе сложных окисных катализаторов 350—500° С [473—482, 847] [c.513]

Сложные окисные катализаторы, содержащие молибден, медь и др. 310—420 С, время контакта 0,05—5 сек. Конверсия 43—82%, выход И — 53— 63% [517—5191 [c.516]

На рис. 27 представлена зависимость удельной каталитической активности веществ в реакции глубокого окисления пропилена при 300° С от величины энергии связи кислород — катализатор. Наблюдаемое уменьшение скорости реакции с увеличением qs согласуется с представлением о том, что процесс протекает по схеме попеременного восстановления — окисления поверхности, причем в медленной стадии происходит разрыв связи кислород — катализатор. Аналогичные зависимости получены для процессов глубокого окисления большого числа других органических соединений на простых и сложных окисных катализаторах [16—25]. [c.191]

Следует отметить, что смешанные окисные катализаторы более избирательны в отношении образования продуктов неполного окисления, чем простые окислы. Кроме того, изменяя компоненты и варьируя их соотношение, можно в более широких пределах управлять каталитическими свойствами таких контактов. Поэтому в настоящее время имеется четкая тенденция применения сложных окисных катализаторов. Это касается не только процессов окисления олефинов в непредельные карбонильные соединения, но и других процессов парциального окисления. [c.196]

Часто в качестве добавок к сложным окисным катализаторам используют неметаллы, из которых заслуживают внимания окислы фосфора и теллура. Например, добавление окиси теллура к катализаторам Ре—Мо—О (до 30 ат. % Ре) значительно повышает их селективность по метилакролеину при окислении изобутилена. Оптимальным является атомное соотношение Ре [c.197]

Участие в каталитическом процессе поверхностных анионов атомарного кислорода следует из данных по изучению механизма окислительного дегидрирования бутена на ряде сложных окисных катализаторов (В —Мо—О [11], Ре—5Ь—О [68] и др.). [c.199]

Сложные окисные катализаторы [c.231]

На сложных окисных катализаторах, содержащих двуокись марганца,— смеси окислов меди и марганца, окислов железа, марганца и висмута, окислов меди и марганца с карбонатом кальция [300], окислов марганца и висмута [299] — выходы закиси азота при температурах 180—450° С колеблются в интервале 30—95%, очевидно, в соответствии с изменениями энергии связи кислорода на их поверхности. [c.253]

При переходе к элементам семейства мышьяка наблюдается значительное уменьшение прочности окислов, особенно высшей валентности. В связи с этим вновь проявляются каталитические свойства в реакциях окисления у окислов мышьяка и особенно сурьмы и висмута, как в чистом виде, так и в составе сложных окисных катализаторов. [c.465]

Значительное внимание уделяется получению малеинового "ангидрида газофазным окислением н-бутана или смеси парафи- новых углеводородов С4—Сю. На сложных окисных катализаторах его можно получать из н-бутана с выходом до 85% (масс.) (табл. 27). Механизм превращения парафинов наиболее детально изучен на примере н-бутана. Процесс протекает через стадию предварительного дегидрирования его в смесь н-бутиленов, которые затем с высокой скоростью окисляются в малеиновый ангидрид [4]. Считают 5], что при газофазном окислении [c.185]

Интересно отметить, что сложные окисные катализаторы окислительного дегидрирования олефинов представляют собой различные структурные системы и могут быть химическими соединениями, твердыми растворами или многофазными системами (сравни В — Мо-, В1 — -, Зп — Мо-, 8п — 8Ь-и В1 — 8Ь-катализаторы) [29 — 31]. Использованная нами закономерность оказывается применимой для сложных систем независимо от их структуры. [c.217]

Окислительный аммонолиз пропилена на простых и сложных окисных катализаторах [c.228]

Представляло интерес проверить справедливость найденных корреляций и для более сложных окисных катализаторов. С этой целью в Институте катализа Сибирского отделения АН СССР были изучены каталитические свойства некоторых бинарных окислов шпинельной структуры — кобаль-титов и хромитов в отношении реакции гомомолекулярного изотопного обмена кислорода, реакций окисления водорода и метана. Основные результаты приведены в табл. 2 и 3. [c.352]

Активность сложных окисных катализаторов в реакции окислительного дегидрирования-н-бутиленов можно предсказать исходя из каталитических свойств индивидуальных окислов. На основе имеющихся представлений о механизме процесса окислительного дегидрирования олефинов и данных о каталитической активности в реакциях глубокого окисления и а -> р-изо-меризации бутиленов исследованные окислы разделены на пять типов. В соответствии с выдвинутой рабочей гипотезой только парные комбинации окислов, входящих в группы сильно изо-меризующих и умеренно окисляющих окислов, образуют катализаторы окислительного дегидрирования бутиленов. [c.501]

Эта реакция подробно изучена на очень большом числе простых и сложных окисных катализаторов и многих металлах [3]. Стадийный механизм в этом случае представляет собой диссоциативное связывание кислорода [c.30]

Сложные окисные катализаторы применяются в различных процессах избирательного окисления углеводородов в ценные кислородсодержащие продукты, однако механизм их действия до сих пор не выяснен [1, 2]. Известно, что в изменении каталитической активности таких катализаторов существенное значение имеют электронные факторы. [c.216]

Селективность по акролеину сложных окисных катализаторов при окислении пропилена по 514] [c.266]

Скорости образования акролеина растут с температурой, а ацетальдегида — изменяются незначительно. Удельная активность практически постоянна при изменении состава катализатора. Наблюдается только сильное различие характеристик сложных окисных катализаторов по сравнению с окисью олова. [c.267]

Рис. 102. Зависимость активности (а) и селективности (б) окисления пропилена в акролеин на различных сложных окисных катализаторах в зависимости от способности к восстановлению по Захтлеру и Де Буру [267].

Рис. 103. Зависимость константы скорости окислительного аммонолиза пропилена (а) и селективности (б) от скорости восстановления на различных сложных окисных катализаторах по Колчину [416].

Корреляция между каталитической активностью и энергией связи кислорода справедлива не только для простых окислов, но и для более сложных соединений, папример, шпинелей, солей типа вана-датов, молибдатов, смешанных окислов и т. п. Это открывает возможность регулирования каталитической активности окислов путем изменения их состава. Так, в молибдатах с ростом электроотрица-тельности катиона в ряду Са, А), Сг, Fe энергин связи кислорода умепынается, а каталитическая активность возрастает. Эта зависимость позволяет предвидеть качественное измене1ше активности ири изменении состава сложных окисных катализаторов. [c.465]

Применение метода ЭПР также позволило выявить изменение валентности ионов в сложных окисных катализаторах. При изучении восстаиовления Fe—Мо-катализатора по опектрам ЗПР было выяснено, что при взаимодейстаии с бутиленом интенсивность сигнала Рез+ уменьшается вследствие его восстановления в Fe + восстановление является вторичным процессом и пр оисхо-дит при участии иоиов Mos+ [c.143]

В табл. 80 приведены константы скоростей окисления пропилена в проточном реакторе иа молибдатах висмута разного состава, а в табл. 81 даны скорости превращения пропилена в продукты неполного окисления на различных онислах и на сложных окисных катализаторах. [c.222]

В заключение отметим еще одну возможность использования неоднородности активной поверхности при подборе окисных катализаторов. При выборе способа приготовления катализатора необходимо добиваться повышения качества и общего числа не всех активных участков поверхности, а лишь той группы центров, которые работают в данных условиях. Активность сложных окисных катализаторов, например алюмосиликат-ных в реакциях крекинга и дегидратации (как показывают, в частности, и наши опыты), зависит также от активности и характера неоднородности исходной окиси алюминия, использованной для получения этих катализаторов. Видимо, при получении сложных и иромотированных окисных контактов следует стремиться дифференцированно использовать активную поверхность исходных окислов, нанося промоторы или вторые компоненты катализаторов не на всю поверхность, а лишь на ту часть ее, которая иначе осталась бы неиспользованной и бесполезной для реакции. При этом, по-возможности, надо не затрагивать участков, обладающих достаточной активностью и без промотирования. [c.141]

За цачей исследования было получение данных о механизме каталитического действия сложных окисных катализаторов MoOg — Bi Og разного состава в реакциях окислительного аммонолиза пропилена в нитрил акриловой кислоты (НАК) [c.146]

Как уже сообщалось, сложный окисный катализатор на основе Рб20з и MgO или ZnO с добавками (СиО, К2О), а также кальций-никель-с юсфатный и никель-хромовый катализаторы являются эффективными промышленными контактами дегидрирования бутиленов, амиленов и других олефинов в сопряженные диены, в частности в бутадиен-1,3 и изопрен, а также этилбензола в стирол. [c.168]

К числу лучших из описанных в литературе катализаторов окисления пропилена в акриловую кислоту относятся сложные окисные катализаторы, содержащие МоОдГ твердый раствор ЗпО.з—М0О3 и молибдат кобальта (с добавками). Невысокая активность и низкая избирательность по акриловой кислоте свойственны молиб-дату и фосфату железа молибдат висмута при 400° С неактивен по отношению к рассматриваемой реакции. Данный процесс обычно проводят в присутствии водяного пара, добавляемого к исходной смеси, при температурах 350—380° С. Среди простых окислов—катализаторов данного процесса — упоминается актив- [c.200]

К числу лучших из описанных в литературе катализаторов окисления пропилена и акролеина в акриловую (а в некоторых случаях и в уксусную) кислоту относятся сложные окисные катализаторы, содержащие МоО,, в сочетании с окислами олова, кобальта, железа, ванадия и ряда других металлов.. Для улучшения свойств таких бинарных окисных систем в них вводят третий и даже четвертый компонент обычно для этого применяют кислые добавки Р2О5 или ТеО . [c.200]

Индивидуальная окись хрома находит ограниченное применение при окислении СО из-за своей сравнительно низкой каталитической активности, но очень широко используется в составе сложных окисных катализаторов, в основном меднохромовых, так как повышает их термостойкость. ВысС. л термостойкость хромовой руды позволяет эффективно использовать ее при очист1<е воздуха от СО при температуре 500° С (при объемной скорости 36000 степень очистки составляет 95%) 65], тем более, что fgOg не отравляется парами воды [4j. Другой важной особенностью окиси хрома является то, что она при низких темпе атурах (до 200° С) мало отравляется сернистым газом [150]. [c.224]

Наиболее изучены в реакции окисления СО платина и палладий, обычно используемые на носителях AlgOg и SiOj [21]. Как уже отмечалось, их активность в реакции окисления СО при относительно высоких температурах близка к активности лучших нанесенных сложных окисных катализаторов — алюмо-медно-хромовых. [c.233]

Среди сложных окисных катализаторов наибольшей активностью обладают гопкалиты, сильно отравляющиеся водяными парами. Каталитическая активность контактов шпинельного типа также очень высока лучший шпинельный катализатор --хромит меди не уступает С03О4. Низкопроцентные палладиевые контакты, обладая близкой к медно-хромовым нанесенным катализаторам активностью, превосходят их по термостойкости. Поэтому именно палладиевые катализаторы рекомендованы для применения в не1дтрализаторах выхлопных газов двигателей внутреннего сгорания. [c.236]

Сложный окисный катализатор на основе ЕегОз и MgO или ZnO с добавками (Си, КгО) является эффективным катализатором дегидрирования бутена и других олефинов в диены, [404—432], алкилбензолов в стирол и его производные [418, 426—430, 433—438]. Дегидрирование бутена в бутадиен успешно осуществляется также на никель-фосфатных [406, 407, 435, 2523—2532] и никель-хромовых катализаторах [2533]. [c.730]

Так, при нагревании осаждендах гидроокисей или основных углекислых солей двухвалентных и трехвалентных.металлов, из которых получаются простые и сложные окисные катализаторы, происходят процессы дегидратации, разложения, кристаллизации, переход решетки из деформированного в нормальное состояние, изменение кристаллической модификации, и в зависимости от среды возможен переход одних окислов в другие. Все возникающие при фо шровании процессы регистрируются термограмьюй. [c.93]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология