Гидроксиламинсульфат

Синтез нитрита аммония обычно входит в состав производства гидроксиламинсульфата и является двухстадийным. Вначале получают карбонат аммония взаимодействием газообразной двуоки-. си углерода и аммиачной воды [c.124]

Получение гидроксиламинсульфата по способу Рашига [c.120]

Фенольная схема (см. схему) включает следующие стадии гидрирование фенола, последующая ректификация циклогексанола и его дегидрирование, ректификационная очистка циклогексанона, его оксимирование под действием гидроксиламинсульфата, изомеризация оксима в капролактам и очистка последнего. [c.8]

Усовершенствование метода. Изложенный способ получения капролактама имеет два главных недостатка дорогостоящий синтез сульфата гидроксиламина и расходование большого количества серной кислоты и аммиака с получением 4—5 т малоценного отхода сульфата аммония на 1 т капролактама. Крупным усовершенствованием явилась разработка нового способа получения гидроксиламинсульфата — каталитическим гидрированием оксидов азота (нитрозные газы). Их производят окислением аммиака, а гидрирование ведут в разбавленной серной кислоте в присутствии платины, осажденной на активированном угле [c.568]

Наряду с СОЛЯМИ щелочных металлов (в основном использовались соли натрия) для синтеза гидроксиламинсульфата можно применять соли щелочно-земельных металлов, а также аммонийные соли или их комбинации, получая в результате реакции в качестве побочного продукта соответствующие сульфаты. В промышленности чаще всего используют аммонийные соли. Получаемый как побочный продукт сульфат аммония используется в качестве удобрения в сельском хозяйстве. [c.121]

Японские исследователи [2] проверяли способ получения гидроксиламинсульфата смешением растворов нитрита аммония, сульфита аммония и жидкого сернистого ангидрида при 0°С, pH раствора 1,5—4,0 Выход по нитриту аммония составил 90,5% при таком мольном соотношении компонентов. [c.123]

Примеси в гидроксиламинсульфате существенно влияют на качество капролактама. Установлено [3], что при использовании для синтеза дисульфоната гидроксиламина бисульфита аммония, [c.123]

С газодувкой 25 подается на синтез бисульфита аммония и гидроксиламинсульфата. [c.129]

Технология получения гидроксиламинсульфата по Рашигу [c.129]

Рис 43 Схема получения гидроксиламинсульфата с использованием растворов [c.131]

К таким схемам относится получение гидроксиламинсульфата из нитрита аммония и сернистого газа (рис. 44) Газодувка 5 создает разрежение в системе, за счет которого через колонну синтеза 6 просасывается сернистый газ с концентрацией 9—12% 502. Отходяш,ие газы содержат примерно 0,05% 502 и через гидравлический затвор сбрасываются в атмосферу [c.131]

Рис 44 Схема получения гидроксиламинсульфата из нитрита аммония и сернистого газа [c.132]

Из гидролизера 13 раствор гидроксиламинсульфата поступает в емкость 12, откуда погружным насосом 11 подается на оксимирование Концентрация готового раствора гидроксиламинсульфата составляет 130—140 г/л [c.133]

В 50-е годы этот процесс использовался в США для промышленного получения солей гидроксиламина В промышленности гидролиз проводят путем. растворения нитропарафина в 95— 100%-ной серной кислоте при 50—100°С и с избытком нитропарафина на Ю—20% против стехиометрии Полученный раствор разбавляют водой В первой фазе реакции нитропарафин изомеризу-ется в ациформу, которая далее реагирует с кислотой. Достигаемый выход составляет 91% в расчете на гидроксиламинсульфат и 96% на кислоту. [c.133]

Метод электросинтеза гидроксиламинсульфата, разработанный параллельно с методом каталитического восстановления, окиси азота, заключается в электрохимическом восстановлении азотной [c.133]

В аналогичных условиях при плотности тока 17 А/м получен раствор гидроксиламинсульфата с концентрацией 143,7 г/л основного вещества при удельном расходе электроэнергии около 17,4 кВт-ч/кг [6] Авторы этой работы подробно изучили механизм электрохимического восстановления азотной кислоты в гидроксиламинсульфат на ртутном катоде Они показали, что процесс проходит по механизму замедленного разряда и его скорость является функцией концентрации нитрат-ионов и ионов водорода. Кинетическое уравнение процесса имеет вид [c.135]

При повышенной плотности тока (более 1500 А/м ), обычно используемой при электросинтезе гидроксиламинсульфата, нитрат-ион восстанавливается в области водородного перенапряжения, [c.135]

В. Мейер и Вурстер [55] нашли, что при действии минеральных кислот на первичные нитропарафины образуются карбоновые кислоты и гидро-ксиламин. Из нитроэтана под действием серной кислоты получаются уксусная кислота и гидроксиламинсульфат [56], из нитрометана, как показал Р. Прейбиш, таким же образом получаются окись углерода и гидроксиламинсульфат [57]. [c.276]

При получении оксимов из нитроалканов обрабатывают нитро-этлн или другой нитропарафин сериой кислотой, что приводит к об1)азованию гидроксиламинсульфата и карбоновой кислоты [c.564]

Для приготовления рабочего раствора необходимо 2 г платины растворить в смеси концентрированных кислот соляной и азотной (соответственно 35 и 5 мл) при нагревании Раствор упаривается до 20 мл Для нанесения платины к 5 мл раствора прибавляется 0,5 г гндроксиламингидрохлорида Вместо последнего можно применять гидроксиламинсульфат или формвлин После нанесения пла тины поверхность изделия сушат и обжигают Толстые покрытия получают многократным повторением процесса [c.88]

Гидроксиламинсульфат был впервые синтезирован в 1865 г. Лоссеном В конце XIX в Рашиг [1], а за ним Диверс и Хаг исследовали реакции взаимодействия нитритов с бисульфитом и се >-нистым ангидридом И хотя промышленное использование этих реакций началось значительно позднее и было связано с дальнейшими исследованиями и инженерными разработками других авто-ров, в литературе принято называть синтез гидроксиламинсульфа-та из нитрита, бисульфита и сернистого ангидрида синтезом по Рашигу. [c.120]

Синтез гидроксиламинсульфата по Рашигу проводят в две стадии 1) получение дисульфоната гидроксиламина (дисоли) из нитрита натрия и бисульфита натрия и 2) гидролиз дисоли Обе реакции экзотермические [c.120]

Проводилась Рашигом при температуре около 0°С (что достигалось введением в реакционную смесь льда) и стехиометрическом соотношении между нитритом и бисульфитом. Вторая стадия — гидролиз дисульфоната гидроксиламина с образованием гидроксиламинсульфата [c.120]

Первые две реакции лежат в основе многих промышленных схе1М получения гидроксиламинсульфата по Рашигу [c.121]

Горячий гидролиз проводят при 95—102°С, иногда при температуре кипения раствора В этом случае процесс протекает в < две стадии с различными скоростями вначале образуется моносульфонат гидроксиламина — эта стадия протекает быстро, затем гидроксиламинсульфат — процесс идет более длительное время. При горячем гидролизе продолжительность процесса может быть от 30 мин до 5—6 ч, при этом степень гидролиза достигает 90—95%. [c.122]

Внедрение в СССР в промышленном масштабе схем синтеза гидроксиламинсульфата с применением нитрита аммония вместо нитрита йатрия (с целью получения более ценного удобрения — сульфата аммония) осуш,ествлялось на основании данных, полу- ченных М. А Миниовичем и В А Клевке с сотрудниками в Госу- дарственном институте азотной промышленности [c.122]

Бследствие термодинамической неустойчивости его растворов, помимо сульфата аммония могут образовываться тиосульфат и продукты его разложения В продуктах оксимирования в этом случае обнаруживается бис-2-меркаптоциклогексанон По этим причинам нежелательно использовать бисульфит аммония для синтеза гидроксиламинсульфата [c.124]

В связи с сильным коррозирующим действием гидроксиламинсульфата, особенно при температурах выше 40 °С, теплообменники 10 и подогреватель 9 изготовлены из импрегнированного графита (игурита), а трубы и арматура из неметаллических, химически стойких материалов (полиэтилен, фторопласт и т п ) [c.132]

В случае использования для синтеза гидроксиламинсульфата бисульфита аммония раствор нитрита аммония должен содержать 140—160 г/л МН4М02, не более 30 г/л МН4МОз, не более 30 г/л (МН4)2СОз и не более 6 г/л свободного МНз общая щелочность в пересчете на НМз, не должна превышать 7,5 г/л Раствор такого состава получают по той же технологической схеме (см. рис. 40), но в некоторых схемах колонна синтеза нитрита аммония работает при повышенном давлении (0,4—0,8 МПа). [c.127]

Эксплуатируемые в производствах капролактама схемы получения гидроксиламинсульфата имеют различное технологическое и аппаратурное оформление. На рис 42 представлена принципи- [c.129]

Рис 42 Схема получения гидроксиламинсульфата из 100%-ного ЗОг, КаКОг [c.129]

Горячий раствор гидроксиламинсульфата из гидролизера 1 с кислотностью не менее 100 г/л НгЗО и степенью гидролиза н ниже 90% проходит через теплообменники 10 и 8 и поступает нейтрализатор 1 на цредварительную нейтрализацию жидким ам миаком до pH 3—5 Тепло реакции нейтрализации снимается з счет охлаждения водой циркулирующего раствора в холодильни ке 4. Выделяющиеся при гидролизе пары воды конденсируются обратном холодильнике 12 Так как вместе с паром в атмосфе ру выделяется некоторое количество вредных газов, при значи тельной производительности цеха эти газы подвергают очистке Описанная схема использовалась как при периодическом, так 1 при непрерывном процессе и явилась одной из первых промыщ ленных схем по дучения гидроксиламинсульфата. [c.130]

Синтез гидроксиламинсульфата по Рашигу, несмотря на ряд усовершенствований, внедренных в промышленность в 50-х годах, имеет недостатки, наиболее существенные из которых- многоста-дийность процесса, что приводит к сравнительно большим капитальным затратам при строительстве, низкая степень использования аммиака, что связано со значительным расходом аммиака на побочные реакции, и значительное количество побочного продукта сульфата аммония, сбыт которого в отдельных случаях бывает затруднен. [c.133]

Для получения гидроксиламинсульфата электровосстановлением азотной кислоты с хорошим выходом по току [5] следует концентрацию HNO3 поддерживать не слишком высокой во избежание повышенного образования окислов азота Восстановление рекомендуется проводить в присутствии минеральных кислот (H2SO4, НС1), так как в слабокислых растворах реакция идет [c.134]

На выход гидроксиламинсульфата влияет также плотность тока- максимальный выход по току достигается в 50%-ной серной кислоте при плотности тока 1500—3000 А/м . В результате восстановления азотной кислоты на встряхиваемом ртутном катоде при плотности тока 1000 А/м получен раствор гидроксиламинсульфата с концентрацией 75—100 г/л ЫНаОН выход по току составил 78—88%, что соответствует затратам электроэнергии около 50 кВт-ч на 1 кг NH20H, а выход по азотной кислоте около 80% [9]. [c.135]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология