Циклогексанол выделение ректификацией

Реакция проводится в серии реакторов с применением катализатора палладий на угле. Продукты реакции фильтруются от катализатора и подвергаются ректификации с целью удаления непрореагировавшего фенола, который затем поступает в рецикл. Полученную смесь циклогексанона и циклогексанола разделяют дистилляцией. Циклогексанон направляют затем на переработку в соответствующий оксим классическим методом. После проведения бекмановской перегруппировки капролактам-сырец, выделенный из реакционной массы нейтрализацией аммиаком и последующей экстракцией растворителем, очищается методом кристаллизации из водных растворов. [c.307]

Выделение непрореагировавшего циклогексана, выделение и очистка циклогексанона и циклогексанола осуществляются методами ректификации В связи с этим рассмотрим данные фазовых равновесий пар —жидкость для ряда систем. Данные о фазовом равновесии пар — жидкость для системы циклогексан — циклогексанон— циклогексанол представлены в табл. 8 [1]. [c.67]

На первой колонне выделяется дистиллят, содержащий, помимо спиртов, до 30—50% циклогексанона и циклогексанола. Полученный таким образом дистиллят разгоняют на следующей колонне. При ректификации на первой колонне добиваются отсутствия спиртов в кубовом продукте, а на второй — и минимального содер ания в дистилляте циклогексанона (практически можно довести до нескольких процентов). Кубовый продукт второй колонны содержит некоторое количество спиртов и его присоединяют к питанию предыдущей колонны. Спиртовую фракцию, получаемую на второй колонне, направляют на сжигание, так как выделение из нее индивидуальных продуктов связано со значительными капитальными и энергетическими затратами [c.79]

Жидкие продукты реакции направляются на ректификацию для выделения чистых компонентов Фенол возвращается на гидрирование,- циклогексанол можно использовать как товарный продукт или же после накопления переработать на небольшом агрегате дегидрирования в циклогексанон. [c.95]

Паро-газовую смесь из теплообменника (испарителя) 4 направляют в конденсатор (на схеме не показан) и разделитель 8. Конденсат далее поступает на ректификацию для выделения циклогексанола, водород возвращают на гидрирование. [c.255]

Наиболее эффективным из известных в настоящее время методов увеличения выхода циклогексанона и циклогексанола является уменьшение глубины реакции. Однако, хотя, при малых глубинах окисления выходы кетона и спирта велики, затраты на их выделение путем ректификации сильно-возрастают. Эти затраты могут быть до некоторой степени-компенсированы путем использования тепла реакции [31],. тем не менее даже при этом условии повышение выхода является желательным. [c.297]

Из трех основных продуктов жидкофазного окисления циклогексана — циклогексанона, циклогексанола и адипиновой кислоты — первые два могут быть выделены в чистом виде путем ректификации. Для получения же адипиновой кислоты требуемого качества нужна довольно сложная система выделения и очистки. Поэтому целесообразно создать такую схему процесса окисления циклогексана, при которой содержание адипиновой кислоты в продуктах реакции было бы минимальным, а содержание циклогексанона и циклогексанола максимальным. [c.59]

Последний вывод чрезвычайно важен, так как, поскольку соотношение циклогексан циклогексанол в реальных смесях примерно соответствует единице, расчет процесса ректификации тройной смеси (стадия выделения циклогексана) можно производить по равновесным данным для бинарной смеси циклогексан — циклогексанон (рис. 29). [c.98]

Исследован также вопрос о выделении примесей более легколетучих, чем циклогексанон. Их содержание в смеси (без циклогексана) составляло примерно 1%. Эти примеси можно выделить либо непосредственно после отгонки циклогексана, либо выделить циклогексанон вместе с легколетучими примесями и затем их отделить. Были изучены оба варианта. В промышленности реализована схема с выделением легколетучих примесей, выкипающих в пределах 110— 140° С, из циклогексанона-сырца, полученного вакуумной ректификацией кубового остатка колонны полного извлечения циклогексана. Второй вариант, состоящий в извлечении легколетучих примесей непосредственно из смеси циклогексанона с циклогексанолом и Х-маслом, не имеет особых преимуществ перед первым вариантом. [c.109]

В ГИАП изучали распределение сложных эфиров на различных стадиях процесса ректификации с целью определения их состава и установления условий их омыления для выделения некоторого дополнительного количества свободного циклогексанола. В первую очередь было установлено, что в отогнанном циклогексане сложные эфиры отсутствуют. Это обстоятельство делает возможным проводить омыление после отгонки циклогексана. При этом общий объем омыляемой смеси уменьшается примерно в 10 раз (концентрация эфиров соответственно увеличивается), что способствует более интенсивному проведению процесса. Омыление сложных эфиров целесообразно объединить с нейтрализацией органических кислот, так как обе операции заключаются в обработке органического слоя раствором щелочи. [c.114]

Смесь циклогексанон — циклогексанол —Х-масло, получаемая после отгонки непрореагировавшего циклогексана из смеси продуктов окисления циклогексана, подвергается вакуумной ректификации. Процесс разделения включает три стадии выделение циклогексанона, его тонкую очистку и выделение циклогексанола. Все эти стадии были последовательно проверены на колонне с плоско-параллельной насадкой. [c.127]

Одна из схем переработки предусматривает выделение циклогексанона и циклогексанола из продуктов окисления методом ректификации. Циклогексанол далее либо дегидрируют в циклогексанон, либо окисляют азотной кислотой в адипиновую кислоту. Можно также окислять азотной кислотой смесь циклогексанона с циклогексанолом без ее предварительного разделения. Кубовый остаток ректификации продуктов окисления циклогексана — так называемое Х-масло (см. стр. 112) — по этой схеме является отходом, но может быть использовано при флотации угольных шламов. [c.182]

Несмотря на несколько большую загрязненность сырой адипиновой кислоты, выделенной из реакционного раствора, доокисление циклогексанола-сырца имеет ряд существенных преимуществ перед доокислением циклогексанола-ректификата, так как при этом отпадает необходимость выделения циклогексанола ректификацией л, кроме того, в реакцию получения адипиновой кислоты вовлекаются компоненты Х-масла, которые при ректификации циклогексанола становятся отходом производства. После угольной и катионит-ной очистки адипиновая кислота, полученная из циклогексанола-сырца, удовлетворяет ГОСТ. [c.198]

Часть эфиров, образующихся при реакции, подвергаются далее омылению водным раствором едкого натра. Разделение органического слоя продуктов окисления с выделением непрореагировавшего циклогексана, возвращаемого в цикл окисления, циклогексанона-ректификата, поступающего на получение лак-тама, и циклогексанола-ректификата, поступающего на стадию дегидрирования, осуществляется в системе многоступенчатой ректификации. Водный слой продуктов реакции окисления направляется на уничтожение или на дальнейшую переработку. [c.79]

Выделенный ректификацией из продуктов воздушного окисления циклогексана циклогексанол, несмотря на предварительную нейтрализацию кислот и омыление эфиров, все же содержит некоторое количество циклогексиловых эфиров монокарбоновых кислот, а также низкомолекулярные спирты и некоторые другие при.месн, которые, как предполагают, дезактивируют катализатор дегидрирования [c.48]

Циклогексанон может быть выделен из смеси ректификацией или обработкой раствором сульфата гидроксиламина и введен далее в цикл производства капролактама, а оставшийся циклогексанол окисляется 57%-ной HNOз в адипиновую кислоту. При этом из 1 кг смеси (после уда- [c.679]

При нормальной работе реактора в реакционной смеси содержится не более 0,57о фенола При снижении степени конверсии катализатор восстанавливают, продувая его циркуляционным водородом. После потери активности отработанный катализатор заменяют свежим, срок службы катализатора около двух лет Содержание циклогексанола в циклогенсаноле-сырце должно быть не менее 98%, фенола не более 0,5%, воды не более 0,7%, остальное— циклогексан и другие легколетучие примеси Цикло-гексанол-сырец поступает на ректификацию для выделения чистого циклогексанола, который в дальнейшем подвергают дегидрированию в циклогексанон. [c.93]

Например, основной стадией получения капролактама из бензола методом окисления циклогексана [1] является жидкофазное окисление последнего. Процесс протекает с конверсией 4—7%. При этом образуется сложная реакционная смесь непрореагировавшего циклогексана и продуктов его окисления циклогексанона, цикло-гексанола, органических кислот, некоторых спиртов и др. Для последующей стадии используют циклогексанон, который оксимирует-ся в циклогексаноноксим, а последний перерабатывают в капролактам. Циклогексанол превращают в циклогексанон дегидрированием. Задача разделения сводится главным образом к выделению из реакционной смеси чистых циклогексанона и циклогексанола. Вследствие того, что разница в температурах кипения этих продуктов при атмосферном давлении мала — составляет всего 5°, прибегают к ректификации под вакуумом, что способствует улучшению условий разделения. Кроме того, переход к вакууму улучшает температурные условия разделения, что весьма существенно, ввиду недостаточной термической стойкости циклогексанона. [c.8]

Таким образом, на смену широко известному процессу получения адипиновой кислоты окислением азотной кислотой цик-логексанола, получаемого гидрированием фенола, приходит процесс окисления циклогексана воздухом. В зависимости от спроса на тот или иной продукт процесс можно вести с получением тех или иных продуктов окисления. Если нужна адипиновая кислота, целесообразно вести двухстадийный процесс окисления. Первую стадию — окисление циклогексана — проводят воздухом, а вторую стадию — окисление циклогексанона и цик-логексанола в адипиновую кислоту — 50—60%-ной азотной кислотой. Если же требуется циклогексанон для синтеза капро-лактама, то образующиеся циклогексанол и циклогексанон разделяют ректификацией, а выделенный циклогексанол дегидрируют на железо-цинковом катализаторе, в результате чего получается циклогексанон. [c.201]

Исследования, проведенные во ВНИПИМ, показали, что при этерификации смеси дикарбоновых кислот, выделенной из продуктов окисления циклогексана воздухом, образуется смесь эфиров, плохо разделяющаяся методом ректификации. В связи с этим водный слой подвергался вначале доокислению при обработке азотной кислотой. При этом происходил гидролиз циклогексиловых эфиров и окисление циклогексанола и циклогексанона и смолистых примесей с образованием дополнительного количества дикарбоновых кислот. На дополнительное образование ди-карбоноБЫХ кислот при доокислении водного слоя азотной кислотой указано в работе [З]. Доокисленный водный слой после упаривания [c.149]

Немецкая фирма "Фарбенфабрикенбайер" имеет патент [379] на способ обработки маточника после выделения основного количества адипиновой кислоты из продуктов- окисления циклогексанола азотной кислотой. Маточник нейтрализуют 25%-ным раствором аммиака и полученный раствор аммонийных солей адипиновой, глутаровой и янтарной кислот испаряют. Температуру плава медленно поднимают до 250°, при этом образуются имиды и амиды кислот. Реакционную воду отгоняют, а оставшуюся сырую смесь амидов и имидов подвергают вакуумной ректификации. Вначале отбирают сукцинишд, затем в качестве основной фракции - глутаримид (температурный интервал 156-161°). [c.152]

Циклогексан подвергают каталитическому окислению кислородом воздуха под давлением, в результате чего образуются целевые продукты реакции — ци-клогексанон, циклогексанол и адипиновая кислота, а также ряд побочных продуктов — эфиры, низшие дикарбоновые кислоты (глутаровая, янтарная), монокарбоновые кислоты и др. При этом степень конверсии циклогексана составляет 5—12%. После выхода реакционной смеси из реактора окисления ее разделяют на два слоя органический слой, который представляет собой раствор продуктов окисления в циклогексане, и водный слой, который представляет (собой раствор в воде продуктов окисления, главным образом дикарбоновых кислот. Органический слой подвергают обработке водным раствором щелочи для нейтрализации органических кислот и омыления эфиров. Затем омыленный органический слой направляют на ректификацию, где из цего выделяют сначала непрореагировавший циклогексан, возвращаемый снова на окисление, а затем — чистые циклогексанон и циклогексанол. Водный слой направляют на выделение адипиновой кислоты. [c.6]

На опытной установке были отработаны все стадии выделения диклогексанона и циклогексанола. Ректификацию проводили в вакууме на ректификационной колонне диаметром 180 мм с насадкой из стальных лепестков размером 25 мм. Практика показала, что циклогексанон целесообразно выделять в три стадии. Первая стадия состоит в выделении так называемого циклогексанона-сырца (концентрация кетона 80—90%), на второй стадии из циклогексанона-сырца выделяют легколетучие примеси, третья стадия — тонкая очистка циклогексанона от циклогексанола и других вышекппящих примесей. [c.109]

Х-масла. На рис. 40 представлен график изменения состава и свойств дистиллята такой разгонки. Из графика видно, что разделение циклогексанола и 1-циклогексилиденциклогексанона-2 происходит достаточно четко. Однако, как показали специально проведенные исследования, простой дистилляцией нельзя обеспечить выделение циклогексанола, не содержащего более высококипящих примесей. Поэтому циклогексанол целесообразно выделять вакуумной ректификацией. [c.113]

Как уже было указано, после выделения циклогексанона из продуктов воздупшого окисления циклогексана в качестве кубового остатка ректификации получается циклогексанол-сырец, содержащий иримерно 75% циклогексанола и 25% Х-масла. Поэтому исследование доокисления азотной кислотой такой смеси представляло большой практический интерес. Как видно из ириведенных данных, максимальный выход адипиновой кислоты (1,36 г на 1 г органического сырья) при указанном составе смеси достигается при давлении 3,5 ат и концентрации компонентов катализатора 0,175% меди и 0,05% метаванадата аммония от веса органического сырья. [c.186]

Для данной конструкщт реактора окисленпя наиболее зф-фективны.м из известных в настоящее время методо-в увеличения выхода циклогексанона и циклогексанола является уменьшение 1глуб гны реакции, что ведет к уменьшению количества побочных продуктов . Однако, хотя при снижении степени конверсии выходы кетона и спирта возрастают, возрастают также и затраты на их выделение из реакционной жидкости путем ректификации. [c.30]