Бромирование уксусной кислоты

При хлорировании непредельных соединений, как правило, хлор барботируют через раствор непредельного соединения в соответствующем растворителе, при бромировании и иодировании к раствору непредельного соединения по каплям прибавляют раствор галогена в том же растворителе. В качестве растворителя при галогенировании используют галогеналканы, уксусную кислоту, простые и сложные эфиры и другие органические жидкости, не взаимодействующие с галогеном в условиях реакции присоединения, а также воду. Полярные растворители способствуют гетеролитиче-скому протеканию реакции. Чтобы избежать свободнорадикального течения, реакции проводят в темноте и в присутствии ингибиторов радикальных реакций. [c.121]

При синтезе эфира бромуксусной кислоты — бромирование уксусной кислоты ведется по, так называемому, способу Гелл я — Фольгарда —Зелинского в присутствии красного фосфора. Образующийся первоначально пятибромистый фосфор, РВг с уксусной кислотой образует ее бромангидрид по уравнению [c.70]

Присоединение брома обычно осуществляется более успешно, чем присоединение хлора, поскольку при присоединении брома менее выражены побочные реакции и легче контролировать направление присоединения. Для осуществления присоединения даже к ненасыщенным карбонильным соединениям удобно применять-раствор брома в четыреххлористом углероде, однако в литературе имеются описания различных способов применения этого метода. а,а -Дибромянтарную кислоту с выходом 72—84% получают при добавлении брома к фумаровой кислоте, суспендированной в кипящей воде [36]. Отличным мягко действующим агентом является кристаллический диоксандибромид [37]. При медленном добавлении этого реагента к стиролу или изопрену на холоду получается 100%-ный выход дибромида стирола или 89%-ный выход тетрабромида изопрена соответственно 38]. В качестве агента бромирования использовался даже бром, образующийся при взаимодействии раствора бромида магния в эфире и перекиси бензоила при взаимодействии с циклогексеном он дает 83% трале-1,2-дибромциклогексана [39]. Однако для бромирования циклогексена этот реагент слишком сложен и его следует иметь в виду лишь для присоединения к более экзотическим олефинам. Бромгидрат пербромида пиридиния имеет перед бромом то преимущество, что он является твердым и промотирует более специфическое присоединение брома. Так, например, с мс-стильбеном в уксусной кислоте 140] он образует исключительно /-стильбендибромид, тогда как с транс-стльбеиои в этом же растворителе образуется исключительно жзо-нзомер. Бром и бута- [c.409]

Реакционноспособность гомологов бензола в реакции бромирования боковой цепи сильно зависит от природы растворителя так, при действии брома на толуол в различных растворителях (при прочих равных условиях, способствующих введению галоида в метильную группу ) выход бромистого бензила изменяется следующим образом в сероуглероде — 85%, в четыреххлористом углероде-—56%, в уксусной кислоте — 4%. [c.182]

Вычислите относительные скорости бромирования и хлорирования хлорбензола в пара-положение. Обе реакции проводятся в ледяной уксусной кислоте при 25°С. Скорость бромирования и хлорирования бензола в этих условиях принять за единицу, значення р —12 и —8,1, [c.106]

Написать уравнение реакции бромирования уксусной кислоты. Описать свойства бромуксусной кислоты. [c.125]

Для сыитеза З-бром-1,2-ксплола о-ксилол предварительно сульфируют н лишь после этого бромируют и десульфируют. Вычислите относительную скорость бромирования этой сульфокислоты при 25 °С в разбавленной уксусной кислоте, содержащей 1,2 моль/л соляной кислоты. Скорость бромирования бензола в этих условиях принять за единицу, значение р — 2,1. [c.106]

Механизм галоидирования кислот другой. Установлено [17], что при бромировании уксусной кислоты и ее гомологов скорость реакции зависит от концентрации галоида [18], реакция ускоряется лишь галоидоводородными кислотами, а не любыми кислотами и, наконец, что небольшие количества бромангидрида кислоты в огромной степени ускоряют бромирование, причем скорость реакции становится пропорциональной концентрации как брома, так и бромангидрида кислоты. [c.432]

Заметим, что конфигурация иона бромония сохраняется, а поэтому одно и то же эритросоединение получается независимо от места присоединения нового иона Вг . Огг и Нозаки [85] нашли, что в ледяной уксусной кислоте константы скорости реакции второго порядка бромирования аллил-хлорида, винилбромида и аллилнитрила пропорциональны концентрациям Ь1Вг или ЫС1 в растворе, причем последний почти вдвое эффективнее первого. Хотя авторы рассматривают это как результат реакции третьего порядка с участием Вг или СГ, более вероятно, что они наблюдали солевой эффект в реакции нормального галогенирования. [c.501]

Объясните, почему бромирование Л ,Л -диметиланилина в уксусной кислоте приводит главным образом к 4-бpoм-/V, V-димeтилaнилинy, а проведение этой реакции в концентрированной серной кислоте в присутствии бромида железа — к 3-бром-Л ,Л -днметилапилину. [c.116]

Путем бромирования фурана (I) в метаноле получают диметилацеталь фумарового диальдегида (П) [15], который каталитически в присутствии никеля восстанавливают до диметилацеталя янтарного диальдегида (П1) [15]. Эти стадии синтеза П1 аналогичны первым стадиям получения тропина в производстве атропина (см. с. 173). Параллельно из глицерина (IV) с соляной кислотой в присутствии каталитических количеств уксусной кислоты получают [c.41]

Бромирование можно проводить или в водной среде, или же в органическом растворителе в последнем случае получаются несколько лучшие выходы. В качестве растворителей применяют четыреххлористый углерод или ледяную уксусную кислоту. [c.59]

Бромирование бензола в разбавленной уксусной кислоте в присутствии бромид-ионов является реакцией первого порядка по Вга. Одиако наблюдаемая [c.105]

Бромирование, по-видимому, должно иметь больший стерический фактор для 0-замещения, чем нитрование, хотя значительно меньший, чем сульфирование. Так, бромирование толуола и т/)ет-бутилбензола в уксусной кислоте дает соответственно 31 и 8% о-изомера [272], нитрование же дает 58,5 и 15,8% (табл. 3). [c.448]

При больших концентрациях галогена (> 0,02 М) в уксусной кислоте Уокер и Робертсон [86] нашли, что бромирование идет по суммарному третьему порядку и второму порядку по Вгг- В таком плохо ионизирующем растворителе это можно рассматривать как результат катализированной Вг2 ионизации комплекса олефин — Вгд [стадия 3, уравнение (XVI.6.3)], ведущей к образованию более стабильного Вг и циклического бромоние-вого комплекса. Ввиду трудностей, обусловленных солевым эффектом, в таких растворителях с низкими диэлектрическими проницаемостями необходимо подходить к интерпретации полученных ими данных с большой осторожностью. [c.501]

Галогенирование. При взаимодействии 1 моль хлора или брома с бутадиеном образуется смесь продуктов присоединения в положения 1,2 и 1,4, причем соотношение этих продуктов существенно зависит от условий проведения реакции и природы используемого растворителя. Так, при хлорировании бутадиена в сероуглероде при 20 °С выходы продуктов хлорирования (73 Х = С1) и (74 Х = С1) составляют 40 и 60% соответственно, а при нагревании или в присутствии 2пСЬ — соответственно 80 и 20%. При бромировании бутадиена в уксусной кислоте выходы соединений (73 Х = Вг) и (74 Х = Вг) составляют 80 и 20%, а в н-гексане —40 и 60% соответственно. [c.63]

Исследованы также некоторые смешанные галоидные производные метансульфокислоты, и в особенности изучено их разделение на оптически активные изомеры. Бариевая соль хлорбромметансуль-фокислоты получается посредством бромирования хлорсульфо-уксусной кислоты [81] при 150° с последующей нейтрализацией, реакционной смеси углекислым барием [c.121]

Бромирование в уксусной кислоте СН2=СН2/НС=СН 1,14-ю" [c.511]

Бромуксусная кислота была получена прямым бромированием уксусной кислоты при высоких температурах и давлениях- или бромированием в присутствии в качестве катализатора безводного хлористого водорода , а также при проведении этого процесса в присутствии красного фосфора с образованием броманги-дрида бромуксусной кислоты . Кроме того, бромуксусная кислота была получена из хлоруксусной кислоты и бромистого водорода [c.507]

Смит (1961) нитрованием адамантана в уксусной кислоте при 140 °С в атмосфере азота под давлением получил с умеренным выходом 1-нитроадамантан (т. пл. 159°С). Хлорирование адамантана протекает менее избирательно, чем бромирование или нитрование, и приводит к смеси продуктов. При окислении воздухом образуются небольшие количества адамантанола-1 и адамантанона-2 (т. пл. 286°С). Действием на адамантан в хлористом метилене раствором надуксусной кислоты в этилацетате при облучении Шлейер (1961) осуществил радикальное гидроксилирование этого углеводорода. Обработку реакционной массы после этой реакции удобно проводить путем окисления по методу Джонса (Н2Сг04 + Н2504 в ацетоне) с последующим хроматографическим разделением образующейся смеси адамантана, адамантанона-2 (1 часть) и адамантанола-1 (3 части). [c.60]

После превращения ее в метиловый эфир и действия 2 мол магний-бромфенила получают соответствующий третичный спирт, который ацетилируют. При отщеплении воды кипячением с уксусной кислотой и дезацетилирова-нии с помощью поташа вторичная спиртовая группа при С3 окисляется по Оппенауэру и бромированием с помощью К-бромсукиинимида, а также последующим отщеплением бромистого водорода с помощью диметиланилина получают диен. При дальнейшем действии Ы-бромсукцинимида на свету образуется 21-бромпроизводное, от которого боковую цепь отщепляют хромовой кислотой после предварительного ацетилирования [c.618]

Из нафтолсульфокислот пробромированы лишь немногие представители. Отщепление сульфогруппы сопровождается здесь образованием хинона. При бромировании растворенного в уксусной, кислоте нафтосультона [161] бром становится в положение 4. [c.220]

Родоначальник этой группы соединений, т р о и о л о н, т. е. цикло-гептатриен-3,5,7-ол-1-он-2, был получен синтетически различными способами. В одном синтезе (Кук с сотрудниками) исходным вещество.м служит циклогептандион-1,2. Если это соединение пробромировать в ледяной уксусной кислоте или в четыреххлористом углероде и продукт бромирования подвергнуть возгонке, то получается бромтрополон (I), [c.914]

Эфир 2,5-дихлорфенилметилкарбинола и уксусной кислоты получают из неочищенного продукта бромирования. [c.142]

Почему при бромировании диметиланилина в уксусной кислоте получается 4-бромдиметиланилин, а в концентрированной серной кислоте в присутствии бромида железа (П1) — 3-бромдпметиланилин Приведите уравнения реакций. [c.191]

Реакционная константа р для бромирования замещенных бензолов в уксусной кислоте при 25 °С —12,4, а для этилироваиия в дихлорэтане этилброми-дом в присутствии бромида галлия —2,4. Какая из этих реакций более селективна [c.123]

Склонность алифатических кислот к о-бромированню так сильно выражена, что при взаимодействии. кислоты с бромом в толстостенной ампуле в присутствии переносчиков галогена (сера, фосфор, иод) образуются а.а-дибромкнслоты. Так, из ледяной уксусной кислоты и брома с добавкой серы при 150° С получают дибром-уксуслую кислоту [564]. [c.166]

Октэстрол—белый кристаллический порошок, т. пл. 160—162°, не растворим в воде, растворяется в спирте и в растительных маслах. При бромировании бромной водой в присутствии ледяной уксусной кислоты выделяется желтый осадок бромпронзводного. Количественное определение основано на реакции азосочетания с диазосульфаниловой кислотой и колориметрическом определении образовавшегося красителя в карбонатной среде (С. М. Кан, 1956). Хранят с предосторожностью (список Б). [c.603]

При бромировании стигмастерина образуется с присоединением брома к 5—6 двойной связи дибромид стигмастерина (IV), который при озонировании превращают в озонид (V), а при последующей обработке цинком н уксусной кислотой в Зр-оксибиснорхоленовую кислоту (VI) [c.606]

При последующем бромировании в хлороформе, четырех хлор истом углероде, дихлорэтане или уксусной кислоте, или при присоединении брома к л-нитро-а-метоксистиролу и последующем гидролизе образовавшегося дибромида п-иитробромацетофенон подвергают аминированию гексаметилентетрамином, с последующим гидролизом уротропиновой соли, и ацилированием образующегося аминокетона уксусным ангидридом или хлорангидридом дихлоруксусной кислоты [c.702]

В табл. 13.2 приведены относительные значения основности ареиов, констант устойчивости тг-комплексов и констант скоростей бромирования метилзамещеиных бензолов в уксусной кислоте. Данные таблицы показывают, что скорости реакций бромирования и хлорирования при введентш метильных групп увеличиваются почти в той же степени, в которой происходит возрастание основности арена (рис. 13.2). Это [c.1031]

Смотреть страницы где упоминается термин Бромирование уксусной кислоты: [c.448] [c.221] [c.311] [c.346] [c.323] [c.324] [c.179] [c.175] [c.195] [c.60] [c.576] [c.577] [c.622] [c.285] [c.361] [c.65] [c.130] [c.29] [c.341] [c.422]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология