Кетоны галоидзамещенные

Приведенная здесь пропись является классическим примером реакции Реформатского, дающей возможность получения многочисленных непредельных кислот н оксикислот, исходя из карбонильных соединений (альдегидов, кетонов или сложных эфиров) н эфиров а-галоидзамещенных кислот. Подробная Статья, посвященная реакции Реформатского, имеется в книге [c.520]

Широко известная реакция Реформатского — взаимодействие между карбонильным соединением (альдегидом, кетоном, или сложным эфиром) и а-галоидзамещенным сложным эфиром в присутствии цинка, приводящая к получению эфиров -оксикислот — может в некоторых случаях проводить- [c.116]

Перегруппировка Фаворского (1894 г.). а-Галоидзамещенные кетоны превращаются при обработке твердыми едкими щелочами в эфирном растворе в карбоновые кислоты [c.11]

П р И СО еди н ен И е галоидов или галоидоводородов к ненасыщенным альдегидам и кетонам. При присоединении галоидоводородов к этиленовой связи, находящейся в положении 1,2 к карбонильной группе, получаются -галоидзамещенные альдегиды и кетоны, например [c.551]

У галоидзамещенных альдегидов и кетонов, например у хлора-ля I, трихлорацетона П и гексафторацетона 1П [c.200]

Потеряв свое значение для синтеза спиртов и углеводородов, цинкорганические соединения применяются и в наши дни в реакции Реформатского для синтеза -оксикислот и а,р-непредельных кислот. Для этого из цинка и эфира а-галоидзамещенной кислоты получают цинкорганическое соединение, которое тут же реагирует с добавленным в реакционную смесь альдегидом или кетоном [c.327]

Реакционная способность галоидных атомов, находящихся в а/-положении по отношению к карбонильной группе, зависит от природы галоида. а-Хлорпроизводные кетонов кислот, сложных эфиров и нитрилов не реагируют при комнатной температуре, между тем как соответствующие сг-бром- и а-иодпроизводные реагируют немедленно. Простые Р-хлор и -бромэфиры обладают аномальной реакционной способностью [47] и не образуют осадка при действии спиртового раствора азотнокислого серебра. Галоиды в а-галоидзамещенных кетонах легко удаляются при действии щелочных реактивов, например спиртового раствора едкого кали или водного раствора уксуснокислого натрия. Если элементарный анализ указывает на присутствие галоида, а со спиртовым раствором азотнокислого серебра соединение дает отрицательную реакцию, то рекомендуется прокипятить в течение [c.129]

Хлорангидриды и бромангидриды кислот, хлористые и бромистые аллилы и а-галоидзамещенные кетоны, сложные эфиры, амиды и нитрилы обладают высокой активностью и в течение [c.146]

Второй класс составляют органические соединения, содержащие двухвалентные элементы (кислород, серу) спирты и меркаптаны, кислоты и тиокислоты, альдегиды и кетоны, производные кислот. Сюда же относятся галоидзамещенные спирты, а также кислоты, содержащие галоид или нитрогруппу. [c.11]

Мейснер и Гринфильд [85] обработали данные о температурах кипения и составах бинарных азеотропных смесей, образованных различными углеводородами, галоидзамещенными углеводородами, спиртами, карбоновыми кислотами, кетонами, альдегидами, а также эфирами одно- и двухосновных кислот. Общим компонентом рассмотренных серий азеотропов являлись углеводород или галоидзамещенный углеводород. По опытным [c.81]

Рис. 25. Об абстка данных о свойствах азеотропных смесей альдегидов, фенолов, крезолов и кетонов с углеводородами, а также фенолов и крезолов с галоидзамещенными углеводоро-лчми по методу Мейснера и Гринфильда

Приведенные уравнения получены в результате обработки опытных данных для большоге числа систем. Наилучшие результаты получаются для азеотропов, образованных углеводородами и галоидзамещенными углеводородами с жидкостями, имеющими ато. 1-донор (кетонами и сложными эфирами), и с ассоциированными жидкостями первого класса по классифика-цгп Юэла, Гаррисона и Берга, а также двумя углеводородами. [c.84]

Эти галоиды, находящиеся в ближайшем соседстве с карбонильной группой, отличаются большой реакционной способностью. Такие а-галоидзамещенные альдегидов и кетонов—сильные лакриматоры (по латински la rima—слеза), так как их пары вызывают раздражение слизистых оболочек носа и глаз. [c.200]

Модель Баркера нашла широкое применение особенно в работах 60—70-х гг. В последнее десятилетие интерес сместился к групповым модификациям этой модели (см. разд. УП1.3). Избыточные термодинамические функции по теории Баркера рассчитывали как для сильно ассоциированных растворов, так и для систем без ассоциации. Многочисленны работы, в которых с помощью этой теории исследованы термодинамические свойства растворов спиртов в различных растворителях в четыреххлористом углероде [255, 256, 258], алканах и циклоалканах [175, с. 43 259—264], ароматических углеводородах [255, 259, 263, 265], перфторбензоле [266]. Изучены системы с другими полярными компонентами, такими как амины [259, 261, 262], эфиры [257, 259, 261, 267—270], кетоны [259, 261, 262, 267, 271]. Примеры приложения модели к системам с неполярными и слабо полярными компонентами — это расчеты для смесей углеводородов одной или разных гомологических серий [259, 261, 262, 267, 271—275] растворов углеводород — галоидзамещенный углеводород [268, 272, 276, 277]. [c.223]

При действии альдегидов и кетонов на цинк- или магнийорганические соединения, полученные из эфиров галоидзамещенных алифатических кислот, образуются зфиры соответственных ]б-оксикислот, которые отщеплением молекулы воды превращаются в зфиры а,/8-, а иногда ненасыщенных кислот. Например из дипроиилкетона и бромистого маг-нийуксусного эфира получается Д -д и п р о п и л а к р и л о в а я кислота [c.428]

Кетонокислоты, например -бензоилпропионо-вая кислота из галоидзамещенных кетонов и малонового эфира через эфиры кетонодикарбоновььх кислот. Если образующиеся кислоты являются /3-кетонокислотами, тс, естественно, при омылении они распадаются обычным образом. [c.457]

К специфическим реакциям, используемым для получения высших а-окисей, относятся реакции конденсации альдегидов или кетонов с галоидзамещенными сложными эфирами. Впервые такого рода синтез был проведен Эрленмейером с бензальдеги-дом и хлорацетоуксусным эфиром. Растворителем являлся абсолютированный эфир, реакция проводилась в присутствии металлического натрия [c.152]

Этот способ применим для очень многих галоидных соединений для иодистых и бромистых алкилов, хлористого бензила и некоторых его замещенных в ядре производных, бромистого аллила, а(5-дибромэтана, двугалоидных а<о-замещенных пропана и п-пентана, некоторых хлорзамещенных нитрилов, например Т-хлорбутиронитрила, хлор- и бромзамещенных кетонов, хлор-гидринов и их сложных эфиров, и u-галоидзамещенных жирных кислот Нижеследующие примеры дают представление об условиях этой реакции. [c.296]

Для проведения этой реакции смешивают хлораигидрид кислоты с цинкгалоидалкилом, растворенным в каком-либо индиферентном растворителе (см. стр. 483, 484). Большинство хлорангидридов кислот реагирует при этом нормально с образованием кетонов, но хлорангидриды некоторых ар-ненасыщ,енных кислот при взаимодействии с цинкгалоидалкилами образуют в качестве продукта реакции сложные эфиры третичных спиртов 5 . Если эту реакцию с хлорангидридами т-галоидзамещен-ных жирных кислот вести при 0°, получается смесь кетона и эфира третичного спирта, тогда как при —20, —15°. кетон получается с хорошим выходом Хлорангидриды Е-алкоксикислот такл е ведут себя при этой реакции ненормально, образуя смесь простых эфиров и кетонов [c.301]

Из низкомолекулярных органических веществ в воде растворимы те, в молекулах которых имеются полярные группы алифатические аминокислоты, пиридин и его гомологи, сульфокислоты, углеводы (moho-, ди- и трисахариды), фенолы, в том числе и многоатомные, хинолин и его гомологи, низшие представители алифатических карбоновых кислот (одно-, двух- и многоосновных и их галоидзамещенных), кетокислот, кетонов и их галоидзамещенных, а также соли некоторых кислот (аммонийные и щелочных металлов) и оснований (солянокислые). Многие из них попадают в небольших количествах в водоемы и водотоки со сточными водами промышленных предприятий. [c.18]

Привкусы и запахи искусственного происхождения появляются при попадании в природные воды органических веществ с промышленными стоками, а также в результате смыва их с полей, обрабатываемых химикатами. О растворимости органических веществ можно судить на основании эмпирического правила подобное растворяется в подобном . В связи с этим в таком полярном растворителе, как вода, относительно хорошо растворяются низшие представители следующих классов органических соединений с полярными молекулами альдегиды и их галоидзамещен-ные, алифатические амины, амиды кислот, аминокислоты и ами-носпирты, алифатические карбоновые кислоты (одно-, двух- и многоосновные) и их галоидзамещенные, кетоны и их галоидза-мещенные и кетокислоты, нитрилы, пиридин и его гомологи, спирты (одно- и многоатомные), сульфокислоты, углеводы (moho-, ди-п трисахариды), многоатомные фенолы, хинолин и его гомологи и т. д. [c.67]

На примере а-галоидзамещенных карбонильных соединений, в частности кетонов, было показано, что многие из них в жидком состоянии или в растворе существуют в виде двух иоворотных изомеров. Например, хлорацетон показывает равновесие двух форм, [c.195]

Галоидзамещенные альдегиды и кетоны образуются в результате присоединения галоидоводородов к непредельным альдегидам и кетонам. Из акролеина и хлористого водорода образуется (З-хлорпронионовый альдегид [c.10]

Общие способы получения. 1. Левулиновая кислота, у-кетовалериа-новая кислота СН3СОСН2СН2СООН получается, как уже отмечалось выше, конденсацией натрийацетоуксусного эфира с эфиром а-бром-уксусной кислоты и кетонным расщеплением полученного при этом эфира ацетилянтарной кислоты. Эту реакцию можно распространить на эфиры других галоидзамещенных кислот, причем получаются высшие кетокислоты. [c.102]

При приготовлении подвижного растворителя для водорастворимых веществ чаще всего используют различные спирты (обычно низшие до С5), галоидзамещенные предельных углеводородов, органические кислоты, амины, кетоны, алифатические, гомоциклн-ческие и гетероциклические соединения обычно в смеси с водным раствором кислот или оснований. Во всех случаях состав растворителя выбирают в зависимости от природы хроматографируемых веществ. [c.127]

Галоидзамещенные кетоны и альдегиды восстанавливаются до соответствующих галоидоспиртов, причем атом галоида не претерпевает гидрогенолиза [83, 85, 90, 93, 98, 100, 106, 108, 109, 111, 120, 217, 251, 252, 1010, 1060, 1068, 1072, 1078, 1093, 1305, 1343, 1349, 1480, 1481]. Только в жестких условиях галоид может быть замещен на водород [98, 168, 1480]. [c.30]

К таким процессам относятся восстановление а,р-ненасыщен-ных кетонов и галоидзамещенных соединений щелочными металлами в жидком аммиаке, а также восстлновление сопряженных диенов и триенов натрием в спиртовом растворе. [c.143]

Реакция полигалоидциклопентадиенов с альдегидами и. кетонами является простым методом получения галоидзамещенных бициклических карбонильных соединений. При кипячении эквимолекулярной смеси гексахлорциклопентадиена с акролеином образуется 1,2,3,4,7,7-гексахлор-5-формилбицикло-[2,2,1 ]-геп-тен-2 выход 84% [130в, 237, 252, 253] [c.26]

Ряд катионактивных веществ получается взаимодействием производных а-галоидированных жирных кислот с третичными аминами. Например, а-хлорстеариновый анилид или этиловый эфир а-бром-стеариновой кислоты могут взаимодействовать с пиридином, триметил-амином и т. п. [661. Вместо производных карбоновых кислот могут быть применены галоидзамещенные длинноцепочечные альдегиды и кетоны. Например, а-хлорметилнонилкетои, взаимодействуя с пиридином, образует четвертичную соль [67]. [c.169]

В основе синтезов тиазолового компонента молекулы витамина В лежит общий метод получения производных тиазола, заключающийся в конденсации -галоидзамещенных кетонов с азотсодержащими тиосоеди-нениями 62 [c.392]

Влияние алкильных заместителей в бензольном ядре на алкилиро-ванио по Фриделю—Крафтсу с галоидзамещенными углеводородами уже рассматривалось ранее (см. стр. 91). Можно оншдать, что и другие заместители будут также влиять на ориентацию и скорость реакции при конденсациях этого типа. В алкилирование но Фриделю—Крафтсу вступают галоидированные ароматические углеводороды, фенолы и простые эфиры фенолов. Сообщаются отдельные примеры алкилирования ароматических или нчирноароматических кетонов, сложчнлх эфиров и альдегидов. Реакция прилагалась также к соединениям азота и серы. [c.170]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология