Продукты присоединения сульфоксидов

Продукты присоединения сульфоксидов [c.154]

Атом серы в тиоэфирах способен более или менее легко присоединять хлор, бром или иод. Обычно такие продукты присоединения, типа Rf Brs, легко отщепляют галоид. При действии воды многие из этих дихлор- и дибромпроизводных превращаются в сульфоксиды. [c.171]

Простейшие сульфоны, сульфоксиды и сульфиды индиферентны к действию щелочей. Для сульфидов характерна способность к образованию продуктов присоединения с хлорной ртутью и с солями других тяжелых металлов. При окислении сульфидов они превращаются в сульфоксиды и сульфоны (см. стр. 157—159 н 171, 172). [c.541]

Авторы предполагают, что вначале образуется неустойчивый сульфоксид, который присоединяет хлористый водород. От продукта присоединения затем отщепляются элементы воды с образованием фенилмеркаптана, окисляющегося в условиях электролиза в сульфокислоту [c.140]

Такую кинетику реакции можно объяснить образованием продукта присоединения сульфида к гидроперекиси, который распадается на сульфоксид, воду и олефин по схеме [c.18]

Полученный продукт присоединения легко гидролизуется с образованием сульфоксида [c.144]

К недостаткам процессов окисления тиоэфиров с использованием окислов азота относятся технологически сложное оформление процесса, особенно стадии регенерации катализатора взрывоопасность, связанная со способностью окислов азота давать продукты присоединения к тиоэфиру, сульфоксиду токсичность окислов азота и трудность очистки сульфоксида от загрязнения побочными продуктами и окислами азота. [c.257]

В первой работе по изучению этой реакции [64] предполагалось, что в продукте должен преобладать Л,Л-эпимер, так как он должен образоваться в результате окисления, протекающего с участием пространственно менее затрудненной электронной пары, если молекулу сульфида рассматривать в виде наиболее устойчивой его конформации (51). Это представление основано на экстраполяции эмпирических правил Крама, выведенных на основании многочисленных результатов по изучению реакций присоединения к хиральным альдегидам и кетонам (гл. 3 и 4). Экспериментально было найдено, что левовращающий сульфоксид образуется с 24%- [c.411]

Восстановление тиофенов по Берчу позволяет подойти к труднодоступным дигидротиофенам [102]. Эта реакция протекает с низкими выходами, однако она позволяет оперировать с большими количествами веществ, а смесь 2,3- и 2,5-дигидропроизводных легко разделяется перегонкой. Продукты восстановления четко охарактеризованы в виде соответствующих сульфонов, сульфоксидов и различных продуктов присоединения. [c.264]

Сульфоксиды при взаимодействии с сильными кислотами проявляют основные свойства, образуя соли. Ещев 1916 г. Финци [10 наблюдал при действии хлористого водорода на дисульфоксид — производное дибензилтиорезорцина — образование маслообразного продукта присоединения. [c.154]

Сульфоксиды, полученные окислением сульфидов нефти, реагируют с уксусным ангидридом с образованием главным образом непредельных сульфидов [69, 78]. При этом, по-видимому, как и в случае диизоамилсульфоксида (см. выше), часть сульфоксидов восстанавливается до сульфидов. Полученные таким путем сложные смеси, содержащие непредельные сульфиды, вступают в реакции присоединения с диэтилдитиофосфорной кислотой продукты присоединения диэтилдитиофосфорной кислоты являются потенциальными инсектицидами [69]. [c.168]

Уоллес и Махон [95] обнаружили, что реакция катализируется аминами, и в меньшей степени,— кислотами. Авторы связывают этот эффект с учасгием переходного состояния сульфоксида, благоприятного для образования продукта присоединения. В связи с рассмотрением механизма [85] интересно отметить, что если взять в реакцию смесь сульфоксида и оптически активного тиола в отношении 1 1 (в молях), т. е. взять избыток сульфоксида, то не вступивший в реакцию сульфоксид приобретает оптическую активность [96]. [c.173]

Вещества, полученные из диэтилдитиофосфорной кислоты и винилал-килсульфоксидов в присутствии катализатора ( тритон Б ) или в его отсутствие, оказались, однах о, тождественными и, по-видимому, имеющими строение продуктов присоединения в положении 2, так же, как продукты, полученные на основе винилсульфонов. Для доказательства строения эти вещества синтезированы еще двумя путями алкилированием соответствующими 2-хлорэтилалкилсульфонами и сульфоксидами К-соли [c.347]

В случае продуктов присоединения первичных аминов к соединениям с активированной С-связью нужно считатья не только с возможностью взаимных 1 ис-т /ус - превращений относительно С= С-связи, но и с возможностью перехода первоначально образующегося енамина в таутомерные формы. Продукты взаимодействия первичных аминов с эфирами, амидами, нитрилами сопряженных ацетиленовых кислот, с ацетиленовыми сульфонами и сульфоксидами могут существовать в сопряженной енаыинной и ииянной формах. В том [c.197]

Сульфоксиды обычно обладают основными свойствами, что выражается в их способности к взаимодействию с хлористым водородом с образованием веществ типа RR S(OH) l. Описаны таклсе нитраты общей формулы RR S(OH)NOa, полученные при окислении диалкилсульфидов азотной кислотой. При действии бромистого или иодистого водорода на сульфоксиды образуются дибромиды или дииодиды, идентичные с продуктами того же состава, IIOлyчaющими я при присоединении галоидов к сульфидам 9. [c.515]

Окисление часто приводит к сложной смеси продуктов окисления и присоединения. Выход сульфоксидов составляет 45.. 82 % [1, 6]. Альтернативным способом получения винилсульфоксидов является дегидрохлорирование соответствующих -хлорэтилсуль-фоксидов. [c.107]

В случае получения арилвинилсульфоксидов замена основания на более сильное, а значит, как правило, и более нуклеофильное может привести к побочной реакции нуклеофильного присоединения основания к двойной связи винилсульфоксида. Этим, видимо, и объясняется отсутствие в литературе примеров синтеза вннил-сульфоксидов по реакции (1). Образование же винилсульфонов протекает легко и без побочных продуктов в изучаемых нами условиях. [c.90]

Было показано, что механизм реакции включает стадию обра-зования галогеноксосульфониевого иона (132), который, отщепляя НС1 под действием присутствующего в среде основания, превращается в оксосульфениевый ион (134) (схема 94). Присоединение галогенид-иона к этому интермедиату дает конечный продукт. Детальное изучение стереохимии хлорирования конформационно жестких циклических сульфоксидов подтвердило этот механизм. Так, например, монохлорирование как цис-, так и транс-4-трет-бутилтианоксидов (9) и (10) приводит к образованию одной и той же смеси продуктов основным продуктом является (135) [c.294]

Интересно отметить, что [2,3]-сигматропная перегруппировка обратного типа по сравнению с перегруппировкой, представленной на схеме (128), использована в новом методе [179] получения а,р-непредельных альдегидов из винилкарбинолов. Металлическое производное, получаемое либо при действии органовинил-производного на карбонильное соединение, либо присоединением литийалкила к способному к енолизации карбонильному соединению, обрабатывают бензолсульфенилхлоридом продукт реакции претерпевает [2,3]-сигматропную перегруппировку и дает аллильный сульфоксид. Сульфенилирование приводит к у-гидро-кси-а,р-непредельному тиоэфиру, который затем превращается в сопряженный ненасыщенный альдегид. Этот процесс представлен схемой (130). [c.535]

Хорошо известно, что илиды серы образуются при присоединении карбенов к сульфидам и сульфоксидам. В тех случаях, когда эта реакция обратима, илиды серы могут служить удобным источником карбенов. Имеется ряд примеров, в которых из или-дов серы термическим или фотохимическим путем или при катализе медью образовывались продукты, указывающие на участие в реакции карбенов или карбеиоидов (уравнения 59—61) [1, 2, 17]. Предполагают, что биосинтез циклопропанового кольца в ряде природных соединений происходит путем катализируемого медью переноса метиленовой группы пз сульфонийметилида, образующегося из 5-аденозилметионина [17]. [c.415]

Изучены рентгеновские К-спектры поглощения, эмиссионные iiOi, -спектры и эмиссионные КЭ-спектры атома серы в органических сульфидах (1), сульфоксидах (II), сульфо-нах (III) и продуктах их присоединения к некоторым металлам и определены величины эффективного заряда на атоме серы. [c.282]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология