Тиофен. восстановление

Весьма благоприятным является то обстоятельство, что в реакторе наряду с конверсией окиси углерода имеет место восстановление сероорганических соединений (сероуглерода, тиофенов и др.) до сероводорода, что значительно упрощает очистку синтез-газа от серы. [c.12]

Так, при параллельном гидрировании дипропилкетона, нитробензола и пиперонала над платиной добавки нарастающих количеств сероуглерода, вероятно, парализуют различные активные центры. Оказалось, что в первую очередь из-за отравления катализатора кетон прекращает восстанавливаться в спирт, но нитробензол и пиперонал еще гидрируются. При дальнейших добавках сероуглерода перестает восстанавливаться и пиперонал. По другим наблюдениям тиофен прекращает гидрирование бензола над никелем, но такой отравленный катализатор еще хорошо гидрирует алифатические кратные связи. Добавка этилсульфида выключает и эту функцию катализатора, но не мешает восстановлению нитросоединений в амины. Наконец, дальнейшее введение малых количеств сероуглерода совершенно дезактивирует катализатор. [c.110]

Тиофен довольно устойчив к действию окислителей и восстановителей. Труднее гидрируется, чем фуран, но при каталическом восстановлении образует тетрагидротиофен (тиофан) [c.361]

Не следует удлинять время нагревания, так как прп более длительном восстановлении значительное количество п(юдукта превращается в тиофен, [c.21]

Каталитическое восстановление тиофенов не удается использовать в качестве метода получения тетрагидротиофенов, так как в процессе реакции происходит десульфирование. [c.378]

Разработанный [18] на основе окиси цинка поглотитель ГИАП-10 не требует предварительной подготовки (восстановления, активации и др.). На его сероемкость не влияет содержание соединений серы в газе. Полнота очистки зависит лишь от характера этих соединений. Сероводород, сероокись углерода, сероуглерод и меркаптаны практически полностью удаляются поглотителем ГИАП-10 хуже поглощаются тиофен и органические сульфиды. [c.310]

При использовании 1,4-дикарбоновых кислот восстановление должно проходить до тиофенов, а не 2-/5-кислородсодержащих производных тиофена [143]. [c.369]

Восстановление хлорангидрида тиофен-2-сульфокислоты цинком дает цинковую соль тиофен-2-сульфиновой кислоты [45]. [c.185]

Г идроокиси восстанавливают более легко, чем все другие формы окислов, совершенно лишенные связанной воды Активные, нестабильные гидриды в восстановленных никелевых катализаторах делятся на три класса 1) наиболее активные, способные гидрогенизовать бензол и отравляемые тиофеном 2) восстанавливающие этиленовые группы и отравляемые этилсульфидом [c.39]

Дициклогексил Дифенил Хромит никеля восстановленный водородом и промотированный серой 350° С, в бензоле, содержащем тиофен или дифенилсульфид. Выход почти количественный [2182] [c.904]

При изучении влияния тиофена на активность АПК (0,25 мас.% Р1) с добавками Сд, Оа и РЬ (весовое отношение Ме Р1=1 1) в реакции конверсии н.гексана на микрокаталитической установке найдено, что степень снижения каталитической активности по различным направлениям превращения н.гексана в результате отравления тиофеном определяется величиной дозы яда и температурой процесса и не зависит от природы изученных контактов [360]. Авторы полагают, что ароматизация н.гексана в присутствии биметаллических катализаторов, как и на алюмоплатиновом, идет преимущественно через Сб-дегидроциклизацию. Время восстановления первоначальной активности зависит от их состава Р1—Оа = Р1—С(1>Р1>Р1—РЬ и, видимо, обусловлено способностью к восстановлению сульфидов соответствующих металлов. Одинаковая глубина отравления для всех изученных катализаторов свидетельствует об общности механизма отравления для всех контактов. [c.135]

Дигидрофураны и днгидротиофены [20] легко восстанавливаются до тетрагидропроизводных [примеры (663)- (655) 2, 5-ди-гидротиофен тиофен). Восстановление Д -пирролинов происходит в жестки.х условиях (с фосфором и иодистоводородной кислотой) и сопровождается раскрытием кольца. Кольцо Д -соединений может быть разомкнуто действием окислителей [примеры (664) [c.209]

При нитровании ароматических углеводородов их серосодержащие спутники (тиофен — у бензола, метилтиофен — у толуола, тионафтен — у нафталина) образуют соответствующие нитропроизводные, которые при восстановлении нитробензола или нитрото-луолов способствуют окислению полученных оснований, уменьшают их стабильность при длительном хранении [4]. Чрезвычайно вредны примеси тиофена и нитротиофенов при прямом каталитическом восстановлении нитробензола в анилин из-за отравления медного катализатора [5, с. 627]. [c.117]

Метод извлечения тиофенов в виде сульфЬнов, так же как и метод окисления сульфидов до сульфоксидов, не селективен. До исходных сернистых соединений сульфоны полностью не восстанавливаются, так как при окислении происходят сложные побочные процессы. Кроме того, процессы окисления, хроматографирования окисленных фракций и восстановления еульфонов в исходные сернистые соединения весьма длительны и трудоемки. [c.126]

Впервые показана возможность селективного восстановления реактивных алкилзамещенных тиофенов, методом ионного гидрирования системами триэтилсилан — трифторуксусная кислота цинк — толуолсульфокислота в присутствии катализатора, позволяющих получить концентраты сульфидов [7-10,13]. Следует отметить, что полученные сульфиды отличаются от тиаполицикланов, присутствующих в нефти, наличием в конденсированной молекуле в основном ароматических карбоциклов. [c.236]

Кетонокислоты получают взаимодействием глутарового ангидрида или двухосновной жирной кислоты с тиофеном [2, 8, 60, 87, 92]. В качестве катализаторов ацилирования тиофена с успехом применяют хлорное олово, четыреххлористый титан и хлористый алюминий. В отдельных случаях применяли также хлорную ртуть, хлористый цинк, пятиокись фосфора, йод, йодистоводородную кислоту, алюмосиликатные гели и фтористый бор. Ацилтиофены вступают в реакцию Клемменсона (восстановление до алкилтиофенов), реакцию Фицингера с изатиновой кислотой, реакцию Гриньяра, хлорметилирование, реакцию Манниха, окисления гипохлоридом натрия, карбоксиэтилирования и хелатообразования. [c.285]

На наш взгляд, наиболее вероятная причина аномального состава серосодержащих соединений тяжелых нефтей - биодеградация. Действительно, все тяжелые нефти залегают в условиях низкой температуры, т.е. в зоне, благоприятной для развития микрофлоры. Известно, что биоразложению в первую очередь подвергаются алканы, затем нафтены и только в последнюю очередь ароматические соединения. При этом в циклических структурах вначале происходит отщепление алифатических фрагментов. Естественно, параллельно с этим должно происходить уменьшение содержания сульфидов, так как они связаны с алифатической частью, и накопление тиофенов, имеющих ароматическое кольцо. Продукты биоразложения сероорганических соединений нефтей переходят в водную фазу и фиксируются там в виде гидросульфидов и других восстановленных соединений серы. Поэтому мы предполагаем, что состав серосодержащих соединений нефтей Западной Сибири, существенно затронутых процессом биодеградации (месторождения Русское, Ванъеганское и др., см. табл. 3, тип Б по Ал.А. Петрову), должен быть близок к составу тех же соединений в нефтях Ярегского и Усинского месторождений, т.е. должны резко преобладать тиофеновые структуры. [c.76]

Восстановление тиофенов по Берчу позволяет подойти к труднодоступным дигидротиофенам [102]. Эта реакция протекает с низкими выходами, однако она позволяет оперировать с большими количествами веществ, а смесь 2,3- и 2,5-дигидропроизводных легко разделяется перегонкой. Продукты восстановления четко охарактеризованы в виде соответствующих сульфонов, сульфоксидов и различных продуктов присоединения. [c.264]

Пятичленные гетероциклические соединения гораздо менее стабильны в окислительных условиях, чем бензоидные соединения, за исключением тиофенов вообще тиофены по своим свойствам наиболее близки к карбоароматиче-ским соединениям. Гидрирование тиофенов, в особенности с использованием никелевых катализаторов, приводит к восстановлению и удалению гетероатома. Для пирролов и фуранов известны некоторые контролируемые процессы восстановления, приводящие к образованию дипедропроизводным. [c.308]

Каталитическое восстановление тиофенового кольца или заместителей в тио-феновом цикле осложнено двумя факторами отравлением катализатора и возможностью протекания конкурентного гидрогенолиза, восстановительного элиминирования атома серы, особенно при использовании никеля Ренея. Действительно, при использовании тиофенов в качестве темплатов, на которых строится структура, в конце синтетической последовательности часто прибегают к десульфуризации, что может служить важной синтетической стратегией (другие примеры см. разд. 14.13.2.3). Этот метод широко разрабатывается применительно к тиофеновым кислотам, где десульфуризация происходит очень легко при растворении сплава Ренея в водно-щелочном растворе кислоты [107], а также для углеводородов с длинной цепью [108] и для макроциклических кетонов [109]. [c.364]

При взаимодействии с хлором, бромом или с ацетатол- ртути все водороды тиофена могут быть замещены на галоген или на ртуть. Хотя тиофен можно нитровать в подходящих условиях, однако обычно он реагирует с крепкой азотной кислотой очень бурно, претерпевая разложение. Нитротиофены при восстановлении превращаются в соответствующие аминопроизводные, однако 2- и З-аминотиофе ны устойчивы лишь в отсутствие воздуха. [c.170]

Типичным примером применения метода ДМЭ является исследование осерненного никелевого катализатора, которое провели Маккэррол, Эдмондс Питкетли, Бурн, и др. Осерненный никелевый катализатор является селективным катализатором гидрирования. На этом катализаторе удается получить главным образом бутилен при гидрировании бутадиена, который на чистом никеле гидрируется в основном сразу до бутана. В настоящей работе селективность катализатора была повышена путем обработки восстановленного никелевого катализатора сероводородом или тиофеном при температуре 373—423 К в токе водорода. При указанных условиях 25% поверхности никеля покрывались серой. Грани (100) и (111) никеля были исследованы методом ДМЭ до и после покрытия серой. Одна из полученных дифракционных картин показана на рис. 16а. На основании этих данных предложена модель каталитического центра селективного гидрирования, представленная на рис. 166. В атмосфере водорода часть атомов серы располагается непосредственно над атомами никеля в виде групп SH, а часть атомов или ионов серы занимает координационные центры, состоящие из четырех атомов никеля. Средний атом никеля (см. схему) может явиться центром селективного гидрирования, так как геометрическое положение этого атома допускает присоединение к нему одной и только одной я-связи молекулы бутадиена. После гидрирования одной двойной связи десорбируется молекула бутилена. [c.39]

Пиперилен (I), HaS Тиофен (И), 2-ме-тилтиофен (III), алки-ны и алкены Окиснохромовый Н-2 проток, 500° С, HaS I = 2,6 (мол.), скорость подачи I — 0,3 4 . Выход II—5,8%, 111—61,9% [313] Алюмо-хром-калиевый, восстановленный На в стационарном слое, 500° С, скорость подачи жидкого I — 0,5 контакта в час. Невосстановленный контакт менее активен и селективен [314]. См. также [315] [c.500]

Яды специфичны для различных катализаторов, как и для различных реакций, в которых катализаторы принимают участие. Например, водород действует как яд при образовании воды на сплавах благородных металлов и железа, а кислород отравляет синтез воды на сплавах из благородных металлов и никеля [238] Вода при высокой концентрации отравляет сжигание окиси >тлерода иа различных катализаторах [56]. Соединения мышьяка являются сильными ядами для катализаторов, применяемых в контактном процессе получения серного ангидрида. Мышьяковистый ангидрид — сильный яд для каталитической гидрогенизации с платиной вследствие восстановления его в арсин. Тот же самый яд оказывает относительно слабое действие на активность платины при разложении перекиси водорода. Таким образом, некоторые вещества могут действовать как яды для определенных каталитических реакций, в других случаях совсем не действуя они могут даже действовать как промоторы в некоторых каталитических реакциях. Висмут, сильный яд для железа при каталитической гидрогенизации, является одним из наиболее активных промоторов для же леза при каталитическом окислении аммиака в окись азота. Подобным образом фосфат кальция является промотором для никеля в каталитической гидрогенизации, между тем как фссфор или фосфин сильные яды. Никель, отравленный тиофеном, не гидрогенизирует ароматический цикл, в то время как его способность гидрогенизировать олефины не нарушается [130, 161]. Сера или сульфиды, которые обычно действуют как яды, при каталитическом восстановлении бензоилхлорида и гидрогенизации смол могзт действовать как катализаторы [184]. Сероуглерод действует как ускоритель в процессе растворения кадмия в соляной кислоте [226]. Есть случаи, когда вещество, взятое в маленьких количествах, остается неактивным, но при применении в большом количестве действует как яд. Например, в реакции нафталина с японской кислой землей хлороформ неактивен в малом количестве и не оказывает никакого отравляющего действия, но взятый в большом количестве вызывает уменьшение количества смолы, образующейся с нафталином под влиянием земли. Хлористоводородная кислота, образующаяся из хлороформа, взятого в больших количествах, уменьшает каталитическую активность [134]. [c.392]

В присутствии смеси На и СО (соотношение 1 1) карбонил-гидрид кобальта, образующийся in- situ из октакарбонила или солей кобальта, катализирует гидрирование самых разнообразных субстратов. Некоторые ароматические соединения подвергаются частичному восстановлению, например антрацен гидрируется до 9,10-дигидроантрацена, пирен — до 4,5-дигидропи-рена, нафталин — до тетралина и т. д. Тиофен восстанавливается до. тиофана, индолы — до дигидроиндолов, а пиридин — до N-метилпиперидина. Могут быть также восстановлены и соединения с другими функциональными группами, например бензи-ловый спирт до толуола, кетоны до вторичных спиртов, арил-кетоны до углеводородов и альдегиды до спиртов (полный перечень соединений приведен в работе [3]). [c.72]

Из сульфидов и селенидов металлов VI группы в качестве катализаторов используются сульфиды Мо и W. Применение сульфидов и селенидов хрома в реакциях с участием На очень ограничено. Так, восстановление нитробензола и нитроксилолов до соответствующих аминов может идти на Сг5 и СгЗе при 200—300° С 1237, 238], а тиофен восстанавливается до бутана на сульфидированной окиси хрома при 260— 400 С со степенью превращения до 80% [2391. В [237], кроме восстановления нитробензола, исследовалось селективное гидрирование бутадиена в бутилен на окислах, сульфидах и селенидах N1, Сг, 2п. Реакция проводилась при 200—-300° С, при составе реакционной смеси На С4Нв = 4 1 и объемной скорости 5 ч . Определялась степень превращения исходного вещества и рассчитывалась удельная активность катализаторов. Найдено, что и 0-, и 5-, и 5е-производные металлов по активности располагаются в ряд N1 >Сг > 2п. [c.88]

Аналогичные явления избирательного отравления хорошо известны и для других каталитических реакций. Так, Вильштеттер и Хатт заметили, что хотя тиофен препятствует гидрогенизации бензола на платине, однако двойная связь лимонена над тем же катализатором продолжает гидрироваться нацело. Кубота и> Иошикава также показали, что никелевый катализатор сохраняет способность гидрировать олефины уже после того, как он нацело отравлен тиофеном в отношении реакции гидрирования бензола. Можно привести пример избирательного отравления также и из несколько другой области катализа Мидльтон показал, что кобальт-ториевый катализатор синтеза бензина из окиси углерода и водорода может быть так обработан серусодержащими газами, что будет получаться бензин, богатый олефипами. Повидимому, центры, на которых происходит гидрирование олефинов, отравлены, тогда как активность тех центров, на которых происходят восстановление окиси углерода и полимеризация метиленовых радикалов, изменилась лишь незначительно. [c.243]

Как видно, максимальная активность достигается в случае предварительного сульфидирования смесью (H2-I-H2S). Как правило, лучший результат получается, если катализатор подвергается сульфидированию без восстановления. Сульфидиро-ваиие в присутствии углеводорода или смесью водород тиофен и особенно водород + тиофен + парафин резко снижает гидро-обессеривающую активность. Это можно объяснить результатом дезактивации активных центров за счет коксообразования при гидрокрекинге углеводородов. [c.152]

Азотсодержащие гетероциклы (пиридин, пиррол, тиазол ит. д). обладают основными свойствами, и степень их протонизации изменяется с увеличением pH. Это ведет к значительному изменению полярографического поведения при изменении pH изменение механизма реакции (число электронов, присоединяемых одной молекулой), изменение значения А 1/ МрНили даже появление новых волн. Это не наблюдается при отсутствии основных свойств у гетероциклов (фуран, тиофен и т. д.), у которых легкость восстановления присоединенных групп соответствует приблизительно легкости восстановления бензольных аналогов. В общем же случае, если электродной реакции подвергается присоединенный заместитель, легче восстанавливаются гетероциклы, характеризующиеся недостатком я-электронов в ядре, чем гетероциклы, характеризующиеся избытком п-электронов. [c.264]

Предпринята попытка использовать способность тиофенов к электро-фильному замещению (сульфированию) для их извлечения [14]. Сульфированием удалось выделить до 50% тиофеновых соединений от исходного содержания в дистилляте. В работе [49] применялся метод предварительного окисления тиофенов до сульфонов. Однако этот метод извлечения тиофенов связан с трудностями последующего восстановления сульфонов до исходных продуктов. [c.13]

Караулова и Гальперн [10, 13, 179] предложили химический метод выделения сульфидов нефтяных дистиллятов. Они определили оптимальные условия селективного окисления сульфидов в смеси с тиофенами и углеводородами перекисью водорода. Выделенные сульфоксиды подвергают либо десульфуризации, либо восстановлению и исследуют состав полученных углеводородов или сульфидов, при этом удается охарактеризовать до 80% сульфидов (от их исходного содержания в дистилляте). Метод применим для легких и средних погонов нефти, а также для опытно-промышленного получения сульфоксидов [180]. Метод окисления перекисью водорода использован для исследования сульфидов ромашкинской нефти [181], сборной южно-узбекской нефти [182], нефтей месторождений Хаудаг и Кызыл-Тумшук [15] и сераорганических соединений депарафинированного дистиллята кувейтской нефти [c.49]

Смотреть страницы где упоминается термин Тиофен. восстановление: [c.69] [c.407] [c.125] [c.327] [c.476] [c.95] [c.49] [c.368] [c.158] [c.182] [c.432] [c.224] [c.150] [c.160] [c.24]

Методы восстановления органических соединений (1960) -- [ c.30 ]

ПОИСК

Смотрите так же термины и статьи:

Тиофен

Справочник химика 21

Химия и химическая технология