Хроматографическое разделение продуктов окисления

Гальперну послужили следующие обстоятельства. Во-первы.х, насыщенные сульфиды избирательно окисляются перекисью водорода до сульфоксидов. Во-вторых, адсорбционное сродство сульфоксидов к силикагелю на несколько порядков выше, чем аналогичное свойство ароматических углеводородов и не окислившихся сераорганических соединений, что позволяет применить адсорбционно-хроматографическое разделение продуктов окисления. Метод авторов весьма эффективен и перспективен в лабораторных условиях и обеспечивает высокую избирательность процесса. Учитывая этот фактор, а также возможность получения с помощью рассматриваемого метода суммы нефтяных сульфидов в том неизменном виде, в каком они содержатся в нефтях и дистиллятах, он был положен в основу наших исследований. [c.145]

IV. ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ РАЗДЕЛЕНИЕ ПРОДУКТОВ ОКИСЛЕНИЯ [c.537]

Наиболее полное изучение окисления лигнина нитробензолом и разделение продуктов окисления хроматографическими методами было проведено Леопольдом [70, 72, 73, 75—78]. [c.612]

Интенсивно окрашенные продукты VI, VII образуются при окислении 2,4-диаминофенола пероксидом водорода в присутствии Си при рН=3—7. При хроматографическом разделении продуктов каталитического окисления амидола выделено два продукта с максимумами поглощения 508 и 435 нм, образующихся с примерно равным выходом при рН=3—6 [73]. Их вероятное строение [c.55]

Хроматографический анализ проводили на хроматографе УХ-1. Оптимальное разделение продуктов окисления о-ксилола было достигнуто на колонке, составленной из нескольких колонок длиной [c.60]

Интересно распределение общей серы по фракциям при хроматографическом разделении продуктов реакции в зависимости от температуры реакции (рис. 2). Наличие максимума количества общей серы во 11-ой фракции говорит о возможном ступенчатом характере окисления части сернистых соединений экстракта с образованием промежуточных продуктов окисления. На рис. 3 показано содержание в % общей серы во фракциях. При температурах 40—60°С наблюдается наибольшее содержание серы в продуктах окисления. [c.103]

Прямого хроматографического метода выделения гидроперекисей, образующихся при автоокислении углеводородов, не известно. Из литературных данных известно только, что при помощи хроматографии удавалось производить разделение продуктов окисления молекулярным [c.228]

Аналогичное хроматографическое разделение фракции, растворимой в щелочном растворе, давало два соединения (XIX) и (XX). Первое из их было уже раньще найдено Джонсоном и Маршаллом [49] в щелочной смеси продуктов окисления сброженного сульфитного щелока. [c.608]

Легко также показать методом двумерной ХТС, что при нормальных условиях автоокисление в процессе хроматографического разделения не оказывает влияния. Если разделить сильно ненасыщенные нейтральные липиды методом двумерной хроматографии, используя один и тот же растворитель, то разделенные вещества лежат на одной диагонали [84]. Полярные продукты окисления, перемещающиеся очень медленно, можно обнаружить только после того, как пластинка, обработанная в одном направлении, хроматографируется затем не менее 10 мин в другом направлении. %, [c.181]

Обычно о динамике окисления принято судить по изменению функциональных чисел, а о групповом составе продуктов окисления—поданным длительного и трудоемкого хроматографического разделения на силикагеле [7]. [c.224]

Гораздо проще разделение ценных бензолкарбоновых кислот, после того как они отделены от многоядерных карбоновых кислот. Значительное обогащение бензолкарбоновыми кислотами лучше всего достигается экстракцией сырого продукта окисления. Разделение полученной таким образом смеси бензолкарбоновых кислот осуществляется наиболее просто сублимацией или перегонкой сложных эфиров. Идентифицировать отдельные бензолкарбоновые кислоты быстрее всего хроматографическим методом [3]. Выход продуктов окисления представлен на рис. 8. [c.11]

Основные затруднения в применении газовой хроматографии для анализа заключаются в необходимости единовременной подачи продуктов окисления на хроматографическую колонку и в необходимости разделения смеси, состоящей из газов и паров воды. [c.115]

Реактор из плавленого стекла с внутренним диаметром 1,1 сж нагревали от 100 до 600° с точностью + 2° С. Катализатор объемом 5 см помещали на слой битого кварца (3 сл ). Для предварительного подогрева газа катализатор сверху засыпали слоем битого кварца (3 см ). Хроматографическая колонка размером 300 X 0,8 см, заполненная целитом, смоченным силиконовым маслом (28 вес. %), обеспечивала разделение исходных веществ и продуктов окисления. [c.351]

Эта методика в некоторых случаях может иметь большое преимущество перед методом окисления перманганатом, так как при использовании этой методики нет необходимости в том, чтобы конечный атом углерода в цепи был в окисленном состоянии, так что указанную реакцию можно проводить даже с углеводородами. Так, 9,14-диметилдокозан при однократном расщеплении цепи в третичном положении образует три из четырех ожидаемых продуктов. К этим продуктам относятся октановая, декановая и 5-метилтри-декановая кислоты. 7-Метил-2-пентадеканон не образуется. Янтарная и, возможно, б-кетокапроновая кислоты образуются при вторичном окислении в небольших количествах. Строение молекулы можно установить путем хроматографического разделения продуктов окисления пробы весом 22 мг. [c.573]

Анализ подобной смеси, содержащей вещества, отличные не только по химической природе, но и по температурам кипения, обычно нельзя выполнить на одной хроматографической колонке в одинаковых условиях. Поэтому для разделения продуктов окисления был выбран ПЭГА как селективная неподвижная фаза, позволяющая разделять смеси, состоящие лз соединений различных классов. [c.143]

Положение кетогрупп в элементарном звене было доказано восстановлением продуктов окисления боргидрлдом натрия, исследованием продукта восстановления методом ИК-спектроскопии и хроматографическим разделением продуктов гидролиза. После восстановления кетоцеллюлозы при последующем гидролизе была выделена с выходом 40—45% манноза, образующаяся при восстановлении (с обращением конфигурации) кетогрупп у Сг. Реакция протекает по схеме [c.220]

Исходным продуктом была фракция (250—307°С) сернистоароматического экстракта, характеристика которой приведена в таблице 1. Окисление проводилось в среде уксусной кислоты по известным методикам. В качестве основного метода анализа применялось хроматографическое разделение продуктов реакции на колонке, заполненной 5 0г с последующим определением общей серы во фракциях. [c.102]

Чтобы определить положение двойной связи в углеводородной цепи, цепь расщепляют окислением или озонолизом и последующим хроматографическим разделением продуктов реакции. Цепь разрывается по месту двойной связи, и поэтому положение последней можно установить путем идентификации осколков. Олеиновая кислота, например, дает смесь пеларгоновой и азелаиновой кислот в соотношении 1 1, однако в результате побочных реакций могут образоваться и другие вещества [30]. Реактив для- окисления состоит из перманганата в уксусной кислоте [21] и смеси лерманганата с перйодатом [25]. Среди продуктов такого окисления обнаруживается большое число низших гомологов кислот, KOTopbie образуются при прямом расщеплении двойной связи [21]. В тех же случаях, когда проводят озонолиз с последующим окислением окисью серебра, очевидно, получают чистую фракцию продуктов первичного окисления, загрязненную незначительными количествами низших гомологов [5]. Метиловый эфир жирной кислоты растворяют в сухом хлороформе и в течение нескольких минут пропускают озоП в кислороде через раствор при температуре — 60°. Первичные продукты озонолиза затем окисляют окисью серебра в присутствии воды и образовавшийся продукт метилируют. Полученные эфиры разделяют на колонке, заполненной силиконовой смазкой на целите, при температуре 270° и скорости потока 145 мл мин. При использовании [c.571]

Точное количественное измерение прорыва газов, о котором говорится в докладе, представляет большой интерес. Хотелось бы получить более подробные сведения об аппаратуре и рабочей методике этого онределения. Теперь я хотел бы высказать мнение сотрудника Французского института нефти Т. Саломона, который не смог присутствовать па конгрессе. Докладчики говорят об асфальтовых и асфальтеновых продуктах, которые содержатся в отработанных моторных маслах. Меноду тем нерастворимые вещества или продукты окисления, как нодшзал Т. Саломон на Международном съезде промышленной химии в Варшаве (1939 г.), не являются асфальтенами. Даже при сильном разбавлении петролейным эфиром нерастворимые отложения лишь частично осаждаются из минеральных масел, обладающих естественными пептизирующими свойствами. В ближайшее время Т. Саломон опубликует метод разделения продуктов окисления в маслах, который применим для масел с моющими присадками и без них, и позволяет характеризовать продукты окисления. Т. Саломон считает, что принятый авторами метод, основанный на старой методике Пелля, видоизмененной Ноаком, является неполным. Для получения воспроизводимых результатов следует использовать хроматографический метод с применением более активных растворителей, чем бензол, ацетон и нолихлорэтилен. [c.367]

Смесь углеводородов, сернистых, азотистых и кислородных соединений разделяют последовательно дёсорбентами с возрастающей полярностью. Петролейным эфиром (изопентаном, изооктаном) отделяют сначала парафино-нафтеновые углеводороды, а затем ароматические углеводороды вместе с основной частью сернистых соединений. После этого бензолом, спирто-бензольной смесью, этанолом, ацетоном и др. отделяют кислородные соединения и смолы. Нри хроматографическом разделении нефтяных дистиллятов основное количество сернистых соединений (но не продуктов их окисления и уплотнения) выделяется вместе с ароматическими углеводородами. Получают сернисто-ароматический концентрат, дальнейшее разделение которого сопряжено с бояьшими трудностями. [c.99]

Смит (1961) нитрованием адамантана в уксусной кислоте при 140 °С в атмосфере азота под давлением получил с умеренным выходом 1-нитроадамантан (т. пл. 159°С). Хлорирование адамантана протекает менее избирательно, чем бромирование или нитрование, и приводит к смеси продуктов. При окислении воздухом образуются небольшие количества адамантанола-1 и адамантанона-2 (т. пл. 286°С). Действием на адамантан в хлористом метилене раствором надуксусной кислоты в этилацетате при облучении Шлейер (1961) осуществил радикальное гидроксилирование этого углеводорода. Обработку реакционной массы после этой реакции удобно проводить путем окисления по методу Джонса (Н2Сг04 + Н2504 в ацетоне) с последующим хроматографическим разделением образующейся смеси адамантана, адамантанона-2 (1 часть) и адамантанола-1 (3 части). [c.60]

Бланд [11] еще раньще изучал разделение модельных веществ, родственных продуктам окисления лигнина, хроматографическими методами. При этом была использована бумага, пропитанная [c.573]

Хроматографическое разделение (см, Бланд [9]) показало наличие в смеси продуктов окисления целого ряда гваяцильных производных (см. Пирл и сотрудники [104, 109, 110]). Было найдено, что ванилин, сиреневый альдегид, ванилиновая и протокатеховая кислоты могут выделяться хроматографически на промытой кислотой колонке с магнезолом. При этом в качестве проявителя попользуется смесь петролейного зфира и абсолютного спирта (50 1). [c.607]

Вопрос о месте атаки кислорода при окислении парафинов нормального строения был объектом длительной дискуссии с участием многих исследователей (подробнее этот вопрос рассмотрен в гл. XII). Тщательное изучение аутоокисления н-декана при 145° С показало, что все вторичные децилгидроперекиси образуются в одинаковых количествах. Окисление концевых (первичных) углеродных атомов происходит в незначительной степени. Концентрация гидроперекисей, выделенных из оксидата с помощью противоточной экстракции, была выше 97%. Строение гидроперекисей доказано путем их каталитического восстановления до соответствующих четырех вторичных спиртов, полученных в эквимолекулярных количествах хроматографическое разделение показало наличие лишь следов деканола-1 Благодаря ограничению глубины превращения н-декана до 2,5% по концентрации перекисей, его углеродный скелет оставался при окислении, в основном, неизмененным, а монофункциональные соединения.составляли 80% от количества всех продуктов реакции. [c.21]

Методом адсорбционной хроматографии липиды разделяют прежде всего на классы соединений. Распределительная хроматография с обращенной фазой позволяет фракционировать смеси веществ одного класса в соответствии с длиной цепи и степенью ненасыщенности. Границы возможного применения последнего метода определяются тем обстоятельством, что соединения, имеющие одну двойную связь и две метиленовые группы, например метилолеат и метилпальмитат, движутся совместно. В определенных случаях подобные критические партнеры могут быть отделены друг от друга методом низкотемпературной хроматографии. Смеси насыщенных и ненасыщенных липидов одного класса можно разделить также путем образования производных ненасыщенных компонентов. Проще всего окислить все ненасыщенные липиды. В качестве примера можно привести отмеченное на стр. 174 окисление ненасыщенных липидов перекисными растворителями в процессе хроматографического разделения. Этот метод является количественным, но имеет недостаток, заключающийся в том, что ненасыщенные соединения не могут быть регенерированы из продуктов окисления. [c.175]

Спектр 3-метилбензтиофена подобно бициклическим ароматическим структурам имеет интенсивный максимум при 230 m i, сопровождающийся более слабыми, но отчетливыми максимумами 220 и 300 Л[д.. Общая смесь цетана с 3-метилбензтиофеном на всех стадиях окисления имеет качественно тот же спектр, показывая, что исходный ароматический скелет в значительной части сохранился неизменным. Количественные спектрофотометрические определения содержания 3-метилбензтиофена в окисленной смеси показали, что изменение его содержания для разных стадий окисления весьма незначительно. Таким образом, с помощью количественных спектрофотометрических исследований в общей смеси цетана с 3-метилбензтиофеном не удалось установить его термоокислительных превращений. Однако при дальнейщих исследованиях окисленных смесей после отделения продуктов окисления было установлено, что только после 2 часов окисления сохраняется спектр исходного 3-метилбензтиофена. В продуктах же более глубокого окисления главный максимум 230 м (д. дополняется сложным поглощением в области 265—300 м jt. неравномерно меняющимся от образца к образцу и указывающим на присутствие окисленных продуктов. Кроме этой широкой области поглощения, появляются небольшие острые полосы с максимумами 246, 252, 258 At i. Все эти изменения указывают на образование малых количеств моноциклических ароматических структур (различной степени замещения), которые частично проходят силикагель при хроматографическом разделении и попадают в элюат. [c.108]

Хроматографические мегоды применялись как дл.я разделения оксидатов, получаемых окислением парафинистого дистиллята и парафиновых углеводородов нормального строения, на огдельные кислородные соединения, так и для индивндуалйзациц продуктов окисления. При разделении окисленного парафинистого дистиллята на составные компоненты, наряду с органическими раствори- елями (петролейный - эфир, метиловый спнр-г), а также реакцией омыления, применялась хроматографическая адсорбция. При этом мы руководствовались главным образом инструкцией Г. С. Ландеберга и Б.А. Казанского [193], посвященной хроматографическому [c.77]

Объектом исследования являлись продукты окислс ния как широкой фракции парафинистого дистиллята, выкипающей при 150—550° С, так и узких qbpaкций, выкипающих при 325— 350 и 375—400° С. Для примера покажем условия хроматографического разделения окис ленного продукта, полученного окислением фракции 375—400° С (таблицы 13 и 14). Условия окисления загрузка сырья 300 г, подача воздуха 900 л час, количество марганца к загрузке 0,059%, температура 140° [c.80]

Следующую по сложности задачу одновременного определения трех элементов — С, И и N — практически одновременно в 1962 г. решили две группы исследователей Найтингел и Уолкер и Мареш с сотр. [И]. Обе работы основаны на использовании метода сожжения Дюма с последующим восстановлением оксидов азота до азота на слое восстановленной меди. После окисления летучие продукты окисления проходят через окислительный слой оксида меди с серебром и слой восстановленной меди. Для превращения воды в ацетилен перед хроматографическим разделением используют реактор с карбидом кальция. Летучие продукты разделяют на хроматографической колонке либо непосредственно после сожжения пробы, либо после их концентрирования в охлажденной ловушке. [c.194]

Задача хроматографического разделения и количественного определения ацетальдегида, ацетона, метилэтилкетопа, метилацетата, этилацетата, бутилацетата, метилового, этилового и бутилового спиртов в одной пробе продуктов жидкофазного окисления бутана была решена путем применения в качестве неподвижной фазы смеси триэтиленгликоля (15% от веса кирпича) (ю стеариновой кислотой (5%) соответствующая хроматограмма привед( на на рис. 3. Количественный анализ производился по высоте соответствующ1[х пиков с предварительной градуировкой по чистым веществам. [c.236]

При выделении ацетилена из более сложных газовых смесей, например из продуктов неполного горения природного газа, хроматографическое разделение может сочетаться с дополнительным абсорбционным извлечением компонентов [И ]. В результате окисления природного газа получается газовая смесь, содержащая в основном водород и азот, а также двуокись углерода, окись углерода, метан, ацетилен, этан и этилен. При гиперсорбционном разделении этой смеси на два компонента с верха колонны выделяется смесь, [c.260]

Исходный дистиллят после депарафинизации разделили на шир0ки)е циклано-алкановую и сераароматическую фракции. Из последней разделением на том же силикагеле получили узкие хроматографические фракции, различающиеся между собой примерно на 0,01 значения коэффициента лучепреломления. Каждую фракцию освободили от сераорганических соединений при помощи их окисления 30%-ной перекисью водорода в уксусно-кислой среде [5, 6, 71. После отмывки от кислоты и хроматографического отделения на силикагеле АСК продуктов окисления были получены чистые углеводородные фракции. В каждой сернистой и освобожденной от серы фракциях определили плотность 0 4) пикнометром, молекулярную массу М) — криоскопически в нафталине, содержание серы (5) — сжиганием в трубке, элементарный состав — по усовершенствованному методу Коршак и Коршун, коэффициент преломления (njp) и удельную дисперсию — на рефрактометре марки ИРФ-22. [c.385]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология