Оксосоединения восстановление

Восстановление оксосоединений водородом при участии катализаторов (N1, Р1) пли нри помощи других восстановителей. При этом из альдегидов получаются первичные спирты, а из кетонов — вторичные [c.100]

Восстановление оксосоединений. При действии амальгамированного с поверхности цинка в присутствии соляной кислоты карбонильный кислород замещается на два атома водорода (восстановление по Клеммен-сену). Эта реакция разработана только для кетонов [c.139]

Получение из оксосоединений. При восстановлении альдегидов образуются первичные спирты, а при восстановлении кетонов — вторичные. Реакцию проводят пропуская над никелевым катализатором смесь паров альдегида или кетона с водородом. [c.163]

Что касается влияния структуры оксосоединения, то большая разветвленность вблизи карбонильной группы, в особенности наличие третичного а-углеродного атома, препятствует нормальной реакции, выдвигает на передний план побочные и среди них реакцию восстановления [25] (см., например, табл. 7). [c.95]

Влияние структуры оксосоединения на ход восстановления [c.95]

Восстановление при реакциях с оксосоединениями уже рассматривалось выше (см. стр. 92) там же рассмотрено влияние характера радикала реактива Гриньяра на восстановление и механизм реакции. [c.123]

Получение безводного UF4 описанным выше методом не исключает образования оксосоединений при дегидратации в результате процессов окисления или гидролиза. Поэтому безводный UF4, свободный от кислорода, удобнее получать обработкой урановых соединений газообразными фторирующими агентами при повышенных температурах. Наиболее распространенные методы — обработка окислов урана сухим фтористым водородом. Так, например, если иОг, полученную из UO3 восстановлением водородом при 600—700° С, обработать избытком сухого фтористого водорода при 550° С, получится безводный UF4 [c.277]

Асимметрическое фитохимическое восстановление оксосоединений [c.101]

Асимметрическое восстановление оксосоединений осуществляется при помощи фермента редуктазы, выделенной из различных тканей организмов. [c.101]

Получающийся в качестве побочного продукта -грео-нзомер может быть окислен в оксосоединение, которое после восстановления может быть подвергнуто повторному расщеплению на антиподы. [c.35]

Под каталитическим воздействием редуктазы происходит асимметрическое восстановление оксосоединений. Действие редуктазы, например, проявляется при добавлении карбонильных соединений в раствор сахара, сбраживаемого дрожжами [535]. Степень оптической избирательности действия редуктазы не слишком высока. При восстановлении ацетофенона, например, степень асимметрического синтеза составляет всего 18% [c.134]

Гомологи пиррола можно также получать восстановлением оксосоединений пиррола (например, по Кижнеру — Вольфу). [c.270]

В качестве побочных продуктов при восстановлении нитропарафи-нов 1В кислой среде образуются альдегиды ли кетоны в зависимости от того, исходят ли они из первичного нли Вторичного нитропарафина. Оксосоединение может оказаться главным продуктом реакции, если восстановление вести при избытке восстановительного агента [46]. Реакция состоит в быстро протекающей перегруппировке образующегося в качестве промежуточного продукта нитрозосоединения в оксим (изонитрозосоединение), который в кислой среде подвергается тотчас же гидролизу и превращается в соответствующее оксосоединение [c.275]

Строение скелета галоидпроизводного можно определить, получив из него его родоначальный углеводород. Восстановление галоидпроизводных до углеводорода осуществляется действием магния в эфире и последующим гидролизом магнийорганического соединения или (в случае нолигалоид-производных) действием иодистого водорода при нагревании в запаянной трубке. Если галоидцроизводное имело два атома галоида, расположенные у соседних атомов углерода, магний отщепляет оба атома галоида и оба углерода соединяются двойной связью. Ее местоположение устанавливается окислением образовавшегося непредельного соединения, сопровождающимся разрывом цепи по месту двойной связи (такие реакции будут рассмотрены в разделе олефинов). В других случаях галоид-производное подвергают гидролизу моногалоидпроизводное превращается при этом в спирт, дигалоидпроизводное в двухатомный спирт (гликоль) или, если оба галоида находятся у одного углерода, в оксосоединение (кетон или альдегид). Все эти соединения легко отличить по их реакциям. Местоположение гидроксильной группы (ОН) в этих соединениях или карбонильной группы (СО) устанавливают путем окисления в кислоты (эти реакции будут рассмотрены при спиртах, альдегидах и кетонах). [c.84]

Для синтеза оксокислот приложимы многие из обычных методов введения как карбоксильной, так и оксогруппы. Таковы, например, синтез из хлорзамещенных оксосоединений через нитрилы, окисление первичной спиртовой группы кетоноспиртов в карбоксил, окисление первичной или вторичной спиртовой группы оксикислот в оксогруппу, гидролиз гем-дигалоидзамещенных карбоновых кислот в оксокислоты, восстановление (например, электрохимическое) одного из двух карбоксилов двухосновных кислот в альдегидную группу и т. д. Так, простейшая из оксокислот — альдегидокислота, глиоксиловая, получается окислением гликолевой кислоты, а также этиленгликоля, например, азотной кислотой [c.409]

Восстаиовленне оксосоединений. Альдегиды восстанавливаются в первичные спирты, а кетоны — во вторичные. Одним из эффективных восстановителей оксосоединений является алюмогидрид лития Ь1А1Н . Он выступает поставщиком гидрид-ионов Н , которые являются нуклеофильными частицами и присоединяются по двойной связи С=0. Для превращения первоначально образующегося алкоксид-иона в спирт после окончания восстановления в реакционную смесь добавляют воду. [c.241]

Получение препаратов технеция-99т. По химическим свойствам технеций приближается к своему соседу по шестой группе молибдену [26]. Однако он более всего схож со своим высшим аналогом — рением. В соединениях технеция и рения наиболее предпочтительны степени окисления металлов +1У и +У. У технеция в степени окисления +У имеется сильная тенденция к образованию оксосоединений, в то время как степень окисления +1У отличается склонностью к образованию связи металл-металл и к образованию агрегированных структур. Соединения со степенью окисления ниже +1У образуются под действием лигандов сильного поля или в случае образования кластеров (С1 , СН3СОО и др.). При этом в ряде случаев процесс восстановления реализуется ступенчато с образованием промежуточных соединений 5-валентного технеция, который затем восстанавливается до трёх- или одновалентного состояния. В литературе имеется множество обзоров по химии технеция, в том числе и с ядерно-медицинской точки зрения [27, 28. [c.403]

Среди полных синтезов стероидных гормонов заслуживают внимания синтез эстрона (Торгов О. В., 1962 г.). Метиловый эфир р-нафтола (208) восстанавливают до тетрагидронафталинового производного, затем окисляют до оксосоединения, реакцией которого с винилмагнийбромидом получают соединение (209). Его вводят в конденсацию с 2-метилцикло-пентандионом-1,3 и при щелочной обработке образуется соединение (210), которое в кислой среде превращается в соединение (211). После восстановления двойной связи и удаления защитной группировки получают эстрон [c.122]

Восстановление оксосоединений водородом при участии катализаторов (N1, Р1) или при помощи друи1х восстановителен. При этом из [c.91]

Пространственные препятствия подавляют нормальную реакцию I и мало влияют на реакции II и III. Для осуществления реакции II (восстановление водородом за счет R ") необходимо наличие в радикале R " р-водорода, способного переместиться в виде гидрид-аниона к оксосоедннению, с тем чтобы R" превратился в олефин R " (минус И). Для реакции III необходимо наличие в оксосоединении водорода. Натрий- и калийорганические соединения реагируют преимущественно по пути III, если только в оксосоединении есть а-водород. Направление реакций литий- и магнийорганических соединений зависит от характера радикала, связанного с металлом. С наименьшими ослол<неииями (т. е. по пути I) реагируют метильные, бензильные, фенильные и ацетиле-нильпые производные с наибольшими (по пути II и, в зависимости от типа оксосоединения, по пути III) — соединения с алифатическими и алициклическими вторичными радикалами. Побочные реакции (II), так же как и основная реакция I, проходят, по-видимому, через шестичлен- [c.347]

Вышеуказанная весьма, конечно, приближенная детализация основного уравнения магнийорганического синтеза лишь дополняет положение, высказанное еще в 1935 г. Карашем [51]. Он исследовал взаимодействие ряда различных галоидалкилов с одним и тем же кетоном —бензофеноном и расположил галоидалкилы в ряд по их относительной электроотрицательности. А. Д. Петров и Е. П. Каплан дополнили и расширили это представление. Учитывая, что свойства радикалов галоидалкилов могут в известных пределах и изменяться (в зависимости от того, с какими радикалами кетонов они взаимодействуют), они включили в указанный ряд также и радикалы оксосоединений. Кроме того, советские исследователи учли дополнительную возможность восстановления галоидалкилов, а также тот факт, что введение кратной связи в карбонильное соединение или галоидалкил приводит к подавлению восстановительных процессов и создает возможность проведения реакции по основному урав- [c.240]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология