Оксокислоты синтез

Введение большого избытка аммиака было использовапо прн полярографическом определении несопряженных кетопов [293, 294, 298]. Так как имин восстанавливается легче, чем кетон, то электролиз смеси кетона например, циклогексанона) и амина например, метиламина) при потенциале, когда возможно восстановление только имина, но не кетона, приводит с высоким выходом к замещенному амину (в данном случае к метилцикло-гексиламину) [295]. Показано также [300], что замещенные амины могут быть получены при электролизе смеси разнообразных кетонов и аминов в том числе и вторичных). Этот метод был использован для синтеза аминокислот путем восстановительного а минирования а,-оксокислот [299] [c.342]

Схемы биосинтеза основных протеиногенных аминокислот достаточно многоступенчаты, но их можно свести к двум основным этапам — это формирование соответствующих окси- и оксокислот и аминирование последних до аминокислот В качестве исходных при синтезе аминокислот, как правило, выступают Сз-С -окси- и оксокислоты, образующиеся в фотосинтетическом цикле Кальвина (схема 4.3.3). [c.79]

Синтезы с участием ацетоуксусного эфира. Наиболее полно изученным и широко используемым в синтетической практике представителем функциональных производных 1-оксокислот является ацетоуксусный эфир. Он представляет собой не индивидуальное соединение, а равновесную смесь двух таутомерных форм—кетонной (84а) и енольной (846) [c.237]

Синтезы на основе оксокислот и их производных [c.182]

Специфическим методом синтеза р-оксокислот является новая для нас реакция сложноэфирной конденсации — конденсация Гейтера — Клайзена. Она заключается в том, что па сложный эфир карбоновой кислоты или смесь двух сложных эфиров разных карбоновых кислот действуют металлическим натрием (или алкоголятом натрия). Формальные итоговые уравнения реакции следующие [c.411]

В ряду -оксокислот и их производных центральное место занимает этиловый эфир ацетоуксусной кислоты, или ацетоуксусный эфир. Синтез последнего обычно осуществляют сложноэфирной конденсацией, а также ацилированием этилового спирта дикетеном [c.470]

Гидроксиламин — Р-оксокислот эфиры синтез [c.283]

Геллера — Бауэра расщепление синтез эфиров -оксокислот 4, 203 сл. [c.315]

Р-оксокислот эфиры 4, 203, 216 Диэтилкарбонат — натрий синтез [c.346]

Р-оксокислот эфиры 4, 224 Ксенона дифторид синтез [c.383]

Для синтеза 3-замещенных тетраметилпиперидинов особенно плодотворным оказалось использование енаминов ТАА и кетон-радикала 1. Этим методом из 18 через дикетон 19 были синтезированы парамагнитные 1,5-дикетоны [64, 911, дигидропираны 20 н 21 [92], производные 8-оксокислот [69, 90]. [c.26]

Несимметричные сложные эфиры р-оксокислот можно получать перекрестной реакцией Кляйзена, или, что более эффективно, по аналогичным реакциям различной реакционной способности двух компонент. Схема (19) иллюстрирует использование фосфорана [32] для синтеза эфиров оксокислот применение силиловых эфиров енолов сложных эфиров представлено [33] на схеме (20). Последний метод, по-видимому, особенно пригоден для получения с высоким выходом несимметричных соединений. [c.202]

Карбоксилирование енолятов кетонов [34] схема (21) , а также работы [35, в которых енолят-анион генерировали восстановлением а,р-ненасыщенного кетона металлом в жидком аммиаке схема (22) , могут быть эффективными путями синтеза р-оксокислот. [c.202]

Вообще говоря, 1,4-дикарбонильные соединения труднее получить, чем 1,3- (прямая конденсация) или 1,5- (присоединение по Михаэлю) дикарбонильные соединения это видно из относительно небольшого числа разработанных синтетических подходов к производным 7-оксокислот. Кислотная функция может быть введена реакцией Манниха [55] с последующим получением четвертичного амина, замещением цианогруппой и гидролизом схема (31) . Енамины реагируют со сложными эфирами а-бромкислот, образуя соответствующий замещенный енамин, который можно избирательно гидролизовать [56] с сохранением сложноэфирной функции схема (32) . Аналогична по своему принципу реакция илида а-оксопиридиния со сложным эфиром а-бромкарбоновой кислоты. В этом случае [57] получающуюся пиридиниевую соль восстанавливают цинком в уксусной кислоте схема (33) . Эквиваленты ацил-анионов сопряженно присоединяются к сложным эфирам а,р-ненасыщенных кислот. В качестве примера на схеме (34) приведена реакция, где карбонильная группа активирована и представлена в виде цианогидрина [68]. Альтернативно, ионы цианида и тиазолия можно применять в качестве катализаторов реакции альдегидов (ароматических) со сложными эфирами ненасыщенных кислот таким путем осуществлено значительное число превращений. На схеме (35) показано применение алкилиденянтарной кислоты для синтеза у-оксокислот [59] [c.207]

Молекулы оксокислот содержат и карбоксильную, и карбонильную группу. При этом в альдокислотах карбонильная группа расположена на конце цепи, а в кетокислотах—внутри цепи. С точки зрения синтеза важны те кислоты, в которых обе группы связаны с одним и тем же атомом углерода (другими словами, карбонильная группа находится в р-положении относительно карбоксила). Следствием взаимного влияния карбонила и карбоксила в молекулах этих р-кетокислот является их легкое декарбоксилирование [c.175]

A.- и к. неустойчивы и самопроизвольно декарбоксили-руются. Специфич. метод синтеза -оксокислот и их эфиров-конденсация сложных эфиров карбоновых к-т под действием Na или его алкоголятов (конденсация Гейтера-Клайзена) R H OO H Н- R H2 OO 2H5 - [c.110]

О. и его замещенные - сенсибилизаторы в фотографии, флуоресцентные отбеливатели, высокотемпературные антиоксиданты (напр., 2,5-дифенилоксазол), добавки к детергентам для сохранения блеска металла (2-меркаптооксазол), арилоксазолы-жидкие сцинтилляторы. Многие О. входят в состав лек. препаратов, обладающих анальгезирующим, жаропонижающим, антибиотич. действием. Оксазолоны-промежут. продукты при синтезе аминокислот, пептидов, а-оксокислот. [c.344]

Для синтеза оксокислот приложимы многие из обычных методов введения как карбоксильной, так и оксогруппы. Таковы, например, синтез из хлорзамещенных оксосоединений через нитрилы, окисление первичной спиртовой группы кетоноспиртов в карбоксил, окисление первичной или вторичной спиртовой группы оксикислот в оксогруппу, гидролиз гем-дигалоидзамещенных карбоновых кислот в оксокислоты, восстановление (например, электрохимическое) одного из двух карбоксилов двухосновных кислот в альдегидную группу и т. д. Так, простейшая из оксокислот — альдегидокислота, глиоксиловая, получается окислением гликолевой кислоты, а также этиленгликоля, например, азотной кислотой [c.409]

Потребность в витамине В1 связана с тем, что он входит в структуру кофермента кокарбоксилазы, принимающего участие в декарбоксилировании а-оксокислот и синтезе ацетилкофермента А. Кокарбоксилаза представляет собой сложный эфир тиамина и дифосфорной (пирофосфорной) кислоты, т.е. т и а-миндифосфат. [c.300]

В некоторых случаях продукты этих реакций могут термически декарбонилироваться с образованием эфиров малоновой кислоты схема (139) [141] или сложных эфиров р-оксокис-лот схема (140) [142]. Альтернативно, эти продукты можно гидролизовать до а-оксокислот, как в синтезе а-оксоглутаровой кислоты схема (141) [143]. [c.119]

Катализируемое металлами карбонилирование иногда дает удобный путь синтеза циклических у-оксокислот схема, (39) путем последовательного внедрения и гидролиза ацилметаллического промежуточного продукта [63]. [c.209]

Одновременное присутствие удобно. расположенных карбонильных групп разной реакционной способности делает сложные эфиры б-оксокислот важными синтетическими интермедиатами. Вот несколько примеров из химии природных соединений. Так, промежуточный сложный эфир б-оксокислоты, представленный на схеме (46) [72], — ключевое вещество в синтезе метилжасмоната. Элегантное расширение цикла в реакции Эшенмозера и сотр. [86], приводящее к синтезу ( )-мускона, требует классического присоединения по Михаэлю к этоксикарбонилциклододеканону для генерации предшественника бициклического интермедиата схема (60) . Циклизацию проводят восстановлением борогидридом натрия. с последующей обработкой полученного сложного эфира б-гидроксикислоты полифосфорной кислотой. [c.215]

Смотреть страницы где упоминается термин Оксокислоты синтез: [c.70] [c.258] [c.441] [c.443] [c.187] [c.409] [c.409] [c.411] [c.287] [c.258] [c.139] [c.262] [c.299] [c.330] [c.347] [c.407] [c.565] [c.607] [c.653] [c.657] [c.664] [c.664] [c.665]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология