Виды фазового перенапряжения

Как уже упоминалось, причиной замедленного протекания электродного акта может служить возникновение фазовых или адсорбционных пленок на поверхности электрода. Фазовая или адсорбционная поляризация вызывается замедленным проникновением реагирующих частиц через поверхностные слои. Этот вид торможений относят к перенапряжению и в зависимости от электрода, на котором возникают такие затруднения, часто называют анодной или катодной пассивностью. [c.273]

В случае электрохимического образования кристаллической фазы фазовое перенапряжение, как это следует из материала, изложенного в настоящей главе, является в действительности совокуп-. ностью нескольких видов перенапряжения, и его было бы правильнее назвать разовой поляризацией. Фазовая поляризация в общем [c.358]

Преобладание того или иного вида фазового перенапряжения зависит от стадии развития осадка, т. е. от времени, прошедшего с момента начала электролиза, от природы металла и катодной подложки, от состава раствора и, з частности, особенно сильно от природы и концентрации присутствующих в нем поверхностно-активных частиц, от плотности тока, температуры и т. д. [c.344]

ВИДЫ ФАЗОВОГО ПЕРЕНАПРЯЖЕНИЯ [c.358]

Возникновение поляризации обусловлено замедлением в ходе электродного процесса. Поскольку скорость процесса, состоящего из нескольких последовательных стадий, определяется скоростью наиболее медленной (лимитирующей) стадии, то появление поляризации связано непосредственно с этой стадией. Если известна природа лимитирующей стадии, вместо термина поляризация употребляется, как правило, термин перенапряжение . Если наиболее медленной стадией является транспорт реагирующих веществ к электроду или продуктов, образовавшихся в результате электрохимической реакции от него, перенапряжение называется диффузионным (т]д). Когда наиболее медленно протекает стадия разряда или ионизации, возникает электрохимическое перенапряжение, называемое также перенапряжением (электронного) перехода (tin). Торможение в дополнительных стадиях сопровождается возникновением собственно фазового перенапряжения (т1ф) и перенапряжения реакции (г р). Каждый вид перенапряжения обусловлен специфическим механизмом его появления и описывается собственными кинетическими уравнениями. В общем случае электродная поляризация складывается из всех видов перенапряжения [c.499]

Отдельными замедленными стадиями процесса, вызывающими перенапряжение, могут быть образование новых или достройка старых фазовых слоев на поверхности электрода (например, кристаллизация), а также химические превращения веществ, предшествующие электрохимической реакции или следующие за ней. Этот вид перенапряжения часто называют фазовым перенапряжением. [c.272]

Кристаллизационное перенапряжение, являющееся результатом торможений на стадии построения кристаллической решетки из адсорбированных атомов или на стадии разрушения. Возможно, что для описания этого вида перенапряжения лучше подошел бы термин фазовое перенапряжение , предложенный Горбачевым, или термин структурное перенапряжение , поскольку они, в отличие от кристаллизационного перенапряжения , одинаково приложимы к процессу построения решетки и к процессу ее разрушения. [c.490]

Как уже подчеркивалось ранее, любой электродный процесс включает в себя хотя бы одну стадию, связанную с переходом электронов через границу раздела электрод — электролит. Электродную поляризацию, обязанную замедленному протеканию этой стадии, целесообразнее всего называть электрохимическим перенапряжением т], поскольку именно стадия перехода электронов является собственно электрохимическим актом. Для описания этого вида перенапряжения широко используют также термины замедленный разряд или перенапряжение (электронного) перехода . Наконец, замедленность стадии построения или разрушения кристаллической решетки, а также замедленность перехода от одной (менее устойчивой) модификации к другой (более устойчивой при данных условиях) соответствует фазовому перенапряжению Цf. Концентрационные изменения у поверхности электрода имеют лишь второстепенное значение для возникновения электрохимического и фазового перенапряжения. Значительно большую роль играет здесь изменение энергии активации соответствующего процесса. Электрохимическое и фазовое перенапряжение объединяют поэтому часто под общим названием активационная поляризация . [c.298]

До сих пор предполагалось, что все отклонения потенциала электрода под током от соответствующего равновесного значения обязаны какой-либо одной причине, и электродная поляризация представляет собой вполне определенный вид перенапряжения. Для реальных условий правильнее говорить о преобладании одного вида перенапряжения. Другие виды перенапряжения накладываются в той или иной степени на основное перенапряжение. Чаще всего на электрохимическое или на фазовое перенапряжение накладывается концентрационная поляризация. В этом случае сдвиг потенциала под током от равновесного значения будет представлять собой сумму двух или нескольких видов перенапряжения, причем в условиях концентрационных ограничений изменяется и сама величина активационной поляризации (по сравнению с теми же условиями, в частности при той же плотности тока, но в отсутствие концентрационной поляризации). [c.377]

Преобладание того или иного вида перенапряжения определяется природой металла, составом раствора, плотностью тока, температурой электролита. При обычных температурах и при использо-/ вании простых, некомплексных, электролитов величина перенапряжения изменяется с природой металлов так, как это показано в табл. 48. Опытные данные указывают на то, что выделение металлов, стоящих в начале ряда (Н , Ад, Т1, РЬ, Сё, 5п), сопровождается лишь незначительной поляризацией, связанной, главным образом, с замедленностью возникновения и развития новой фазы. Замедленность электрохимической стадии не играет здесь существенной роли. В электрохимической литературе эти металлы, для которых характерно фазовое перенапряжение, называются часто нормальными металлами. Напротив, при выделении металлов, стоящих в конце ряда табл. 48 (металлы железной группы), наблюдается высокая поляризация, обусловленная преимущественно замедленностью электрохимической стадии. Эти металлы, для которых характерно электрохимическое перенапряжение, называются инертными металлами. Промежуточное положение и по величине поляризации, и по природе перенапряжения (здесь наиболее вероятно наложение нескольких видов перенапряжения) занимают такие металлы, как В1, Си и 2п. [c.493]

Скорость многостадийного процесса определяется скоростью наиболее медленной — лимитирующей стадии. Возникновение поляризации связано с наибольшим торможением в одной из стадий электродного процесса. Если известна природа лимитирующей стадии, то термин поляризация заменяется термином перенапряжение . Наибольшее замедление процесса в стадии 1 приводит к возникновению диффузионного перенапряжения Т1д. Если лимитирующей является стадия разряда или ионизации, то перенапряжение называется электрохимическим или перенапряжением (электронного) перехода т)э. Наибольшее торможение в стадии 3 сопровождается появлением перенапряжения химической реакции т]р, а в стадии 4 — фазового перенапряжения т]ф. В общем случае электродная поляризация складывается из перенапряжения всех видов, однако при конкретных электродных процессах может доминировать один вид перенапряжения, который и определяет поляризацию в целом. [c.310]

Анодный процесс, как правило, не имеет большого перенапряжения и сравнительно мало зависит от концентрационной поляризации. Сильное торможение анодного процесса может наступить только при возникновении анодной пассивности, когда, вследствие образования на аноде фазовых или адсорбционных защитных слоев (чаще окислов металла или адсорбированного кислорода), может наступить почти полное затормаживание анодного процесса. Малая скорость коррозии железа и алюминия в концентрированной азотной кислоте или нержавеющей стали в азотной кислоте различных концентраций и в нейтральных аэрированных растворах солей объясняется именно этим видом анодного торможения. [c.103]

В зависимости от природы замедленной стадии различают несколько видов или причин перенапряжения диффузионное Т1д (стадия перенапряжения реагирующих частиц) реакционное т)р (стадия химического превращения) электрохимическое т]э (стадия переноса электронов) фазовое т]ф (стадия построения или разрушения кристаллической решетки). [c.48]

По значению перенапряжения при катодном выделении из растворов простых солей металлы можно разделить на две группы 1) Ад, Си, С(1, В1, 5п, Ъп осаждаются с небольшим перенапряжением, обусловленным сочетанием диффузионного и фазового (рис. 14.3, кривая /) 2) Ре, Со, N1 выделяются с большим перенапряжением, резко снижающимся при повышении температуры электролита (рис. 14.3, кривые 3, 4).Ъ области малых значений плотности тока доминирующим видом перенапряжения является электрохимическое, в области высоких — диффузионное и фазовое. [c.315]

При электрохимическом образовании кристаллической фазы фазовое перепапряжение, как это следует из материала, изложенного в настоящей главе, является в действительности совокупностью нескольких видов перенапряжения, и его было бы правильнее назвать фазовой поляризацией. Фазовая поляризация в общем случае слагается из трех видов фазового перенапряжения перенапряжения, связанного с замедленностью образования трехмерных зародышей Т1з, перенапряжения, вызванного замедленным образованием двухмерных зародышей т)2, и перенапряжения, обусловленного замедленностью поверхностной диффузии т)п. д [c.344]

Электродная поляризация, наблюдаемая при выделении металлов, может быть связана либо с фазовыми превращениями (см. гл. XV) и представлять собой один из видов фазового перенапряжения (замедленность образования трехмерных и двумерных зародыщей, поверхностная диффузия адатомов или адионов), либо с замедленностью собственно электрохимической стадии (см. [c.492]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология