Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

О некоторых методах исследования кинетики электродных реакций

    О НЕКОТОРЫХ МЕТОДАХ ИССЛЕДОВАНИЯ КИНЕТИКИ ЭЛЕКТРОДНЫХ РЕАКЦИИ [c.396]

    Отличительной чертой изучения электрохимической кинетики за последние 20 лет явилось развитие теоретических и экспериментальных методов, которые позволяют изучить отдельные стадии сложных последовательных реакций, включающих электродный процесс, т. е. тот тип реакций, который можно рассматривать при помощи некоторых специальных приемов гетерогенной химической кинетики. Все возрастающий успех электрохимиков в решении таких проблем мог бы обеспечить материал не только для главы в настоящей серии обзоров, но и для целой книги, если бы было предпринято соответствующее многотомное издание. Однако чувствовалось, что необходимость подготовки краткого издания диктовалась не только чисто экономическими соображениями, но также и двумя другими причинами во-первых, все еще необходимо установить правильное соотношение между теорией и экспериментом и, во-вторых, достаточно понятное изложение материала в данной главе могло бы быть очень полезным с педагогической точки зрения. В данной главе, за некоторым исключением, рассмотрен ряд электрохимических методов в предположении, что лица, начинающие заниматься электрохимической кинетикой (но уже имеющие некоторые представления об элементарных методах, особенно о методах, связанных с переносом электрона), получат общее представление о применяемых методах, экспериментальные возможности которых во многих случаях недостаточно полно используются. В данной главе не будут детально описаны все конкретные исследования, которые с большей или меньшей убедительностью привели к представлениям о механизмах отдельных реакций. Состояние проблемы требует дальнейших точных исследований, и авторы полагают, что наступило время для планирования и выполнения экспериментальной работы такого характера. [c.273]


    Некоторые исследователи предлагают использовать хронопотенцио-метрию для аналитических целей [51, 52, 96, 106] однако несомненно велико ее значение при исследовании кинетики электродных процессов. Этот метод позволяет находить значения констант скорости переноса электронов и химических реакций, определяющих электродный процесс хронопотенциометрия дает возможность проследить течение процессов, диапазон изменения констант скорости которых на несколько порядков шире, чем процессов, которые можно изучать методами классической полярографии. [c.487]

    Была сделана попытка определить потенциостатическим путем отдельно анодную и катодную стадии реакции гидрирования, которым, по всей вероятности, свойствен электрохимический механизм. Такими реакциями являются гидрирование нитросоединений, окисей азота, а также азотистой и азотной кислот. Все эти реакции на твердых гладких электродах подробно изучены, особенно с точки зрения электродной кинетики и механизма реакции. В литературе опубликованы результаты исследования кинетики восстановления азотной кислоты на некоторых металлах. Однако при гидрировании на порошкообразных катализаторах в суспензии передача зарядов несколько осложняется. При использовании катализаторов в виде прессованных таблеток могут возникнуть заметные градиенты концентрации. Во избежание обоих недостатков мы выбрали следующий метод. На рисунке 6 изображена ячейка со стеклянным фильтром, в котором в качестве вспомогательного электрода помещается позолоченная платиновая сетка. При отсасывании электролита на фильтре оседает слой исследуемого катализатора. Создаются условия, при которых обеспечивается подача с постоянной скоростью свежей порции электролита, насыщенного одним из компонентов реакции — водородом. В качестве субстрата выбран сантимо-лярный раствор азотистой кислоты в 2н. Н2804. Растворенный кислород удаляется из электролита током аргона. Скорость электрохимического окисления водорода, а в другом растворе — восстановление азотистой кислоты измеряли потенциостатическим методом. [c.105]

    Как уже отмечалось нами во Введении, во всех разделах этой книги (включая и настоящую главу) рассмотрению подлежат исследования, в которых наиболее отчетливо (без трудноучитываемых влияний) проявляется зависимость между строением и реакционной способностью органических соединений. Поэтому некоторые направления исследований развития кинетики органических реакций (радиационная кинетика, гетерогенный катализ, применение изотопно-кинетических методов исследования, электродные процессы) в середине 50—60-х годах нами не анализировались. Необходимость исключения этих направлений можно продемонстрировать на отдельных примерах. [c.113]


    Первая большая часть данной статьи посвящена описанию принципиальных основ электрохимии, полярографии и кинетики электродных процессов с последующим обсуждением методов, с помощью которых из полярографических данных можно сделать заключение о механизме. Остальная часть статьи посвящена обзору механизмов, предложенных для объяснения различных органических электродных реакций. В этой части рассматриваются почти исключительно механизмы классических полярографических реакций, а ссылки на другие методы, такие, как высокочастотная полярография и хронопотен-циометрия, даются только в случае необходимости и без тщательного анализа. Поскольку большинство исследований органических электродных процессов выполнено с применением в качестве катода ртутного капающего электрода, будут рассмотрены главным образом процессы восстановления. Об анодных процессах будет упомянуто лишь в некоторых случаях теоретические принципы, изложенные в первом разделе, применимы и к процессам окисления, но уравнения должны быть с обратным знаком. В соответствии с интересами автора основное внимание уделено реакциям обычных органических функциональных групп — ароматических систем, карбонильных, нитрогрупп и гало-генидов реакции гетероциклических и серусодержащих соединений рассмотрены менее подробно. [c.97]

    Вопрос о применении 1 анельного ртутного электрода для изучения кинетики электрохимических реакций требует некоторого пояснения. Как известно, такой электрод часто применяется в разнообразных электрохимических исследованиях, являясь основой широко распространенного метода полярографического анализа. Теория этого электрода была разработана для обратимых электрохимических реакций, т. е. для таких реакций, скорость которых на новерхности капельного электрода лимитируется только скоростью диффузии компонентов, но не замедленностт.ю самой электродной реахсции. Эта теория, развитая в свое время Илько-вичем [8], не мон ет быть распространена на необратимые реакции. Для того чтобы при изучении указанных выше реакций все же иметь возможность воспользоваться всеми преимуществами капельного электрода, необходимо было подвергнуть анализу условия, возникающие на его поверхности при течении необратимой реакции. [c.59]

    Метод поляризационных кривых оказался исключительно плодотворным в исследованиях механизма процессов электролиза. Однако он имеет и недостатки, которые мо1 ут ино1 да затемнять картину 1гроцесса. Исс.ле-дование зависимости силы тока от потенциала электрода в некоторых случаях но вскрывает природы электродного процесса, так как связь между этими величинами оказывается косвенной, определяемо чисто скоростными явлениями. Подобное жо яиление имеет место и в области химической кинетики. Аналогом энергии электролиза является энергия реакции. Выражением скорости реакции при электролизе является сила тока. 13 области химической кинетики не удалось установить прямой связи между скоростью реакции и энергией реакции. Хотя в некоторых частных условиях Паушкину удалось обнаружить наличие связи между этими величинами, но это не может быть распространено на все химические реакции. Поэтому и выяснение общей зависимости силы тока от потенциала встречается с большими затруднениями принципиального характера. [c.243]

Смотреть страницы где упоминается термин О некоторых методах исследования кинетики электродных реакций: [c.238]    [c.547]    [c.238]    [c.70]    [c.70]   
Смотреть главы в:

Теоретическая электрохимия Издание 3 -> О некоторых методах исследования кинетики электродных реакций



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Исследование кинетики

Кинетика электродных реакций

Реакция исследование

Электродные кинетика

Электродные реакции



© 2025 chem21.info Реклама на сайте