Реакции четвертичных фосфониевых соединений

Хотя четвертичные аммониевые соединения являются единственными соединениями, которые нащли применение в реакциях расщепления и синтетических работах, однако гидроокиси сульфония (сульфониевые основания) были тщательно изучены, причем было найдено, что они реагируют до известной степени, подобно аммониевым аналогам [124]. Гидроокиси фосфония обычно разлагаются иначе, с образованием углеводорода и окиси фосфина [125]. Аммониевые соединения редко разлагаются [c.367]

Реакции с металлоорганическими соединениями. Многочисленные возможности получения солей четвертичного фосфония открываются при осуществлении реакций металлоорганических соединений с некоторыми производными фосфора. [c.223]

Соединения с анионами, не содержащими кислорода. Галоидные соли фосфония разлагаются главным образом при высоких температурах (выше 300 С), причем образуются третичные фосфины и галоидные алкилы или арилы. Этот процесс указывает на обратимость реакции образования четвертичных фосфониевых соединений при алкилировании илн арилировании третичных фосфинов. Термическое разложение галоидных солей фосфония, как уже было показано (см. гл. 2), является одним из обычных препаративных путей получения разнообразных третичных фосфинов. [c.246]

Эти соединения могут быть получены путем разложения солей четвертичного фосфония и при помощи ряда других реакций, не имеющих аналогий в рядах сульфидов и селенидов третичных фосфинов. [c.318]

Более эффективно протекает реакция вулканизации ароматическими и алифатическими аминами в присутствии четвертичных аммониевых или фосфони-евых соединений — гидроксидов и солей [пат. США 3 655 727, 1972 3 753937, 1973], При этом дозировка алифатических аминов существенно снижается, что улучщает свойства резин. Типичная рецептура таких смесей включает на ЮО масс, ч. фторкаучука — сополимера ВФ 0,1—2,5 масс, ч. амина, 0,05—0,5 масс, ч, четвертичного аммониевого соединения, 2—25 масс, ч, оксида металла — акцептора галогенводорода. Добавление в такие системы гидрохинона приводит к дальнейшему улучшению свойств резин. Однако практического применения такие комбинированные системы для вулканизации фторкаучуков не получили, вероятно, из-за их сложности. Следует также иметь в виду, что ароматические амины, в частности п-фенилендиамин, являются сильнотоксичнымн соединениями. [c.56]

Высказаны соображения о механизме приведенных выще реакций обмена трифторметильных радикалов на метильные и наоборот, согласно которым реакция протекает через стадию образования иодистой соли четвертичного фосфония. Последняя может возникнуть либо в результате нуклеофильной атаки Р(СНз)з на атом иода трнфториодметана с последующей быстрой перегруппировкой промежуточного соединения, сопровождающейся превращением иода в анион, наприл1ер [c.92]

Реакции щелочного расщепления четвертичных фосфониевых соединений. Соли тетра-(оксиметил)-фосфония, а также тетра-(хлорметил)-фосфония под действием эквимольных количеств щелочей расщепляются соответственно на трис-(оксиметил)-фосфин и трис-(хлорметил)-фосфин . Если в первом случае расщепление осуществлять при помощи первичного или вторичного алифатического амина, то в результате одновременно протекающей конденсации Манниха получается третичный аминометилфосфин [c.96]

Реакции алкилирования симметричных третичных фосфинов обычно осуществляют в среде этилового эфира или различных спиртов в закрытом реакционном сосуде и при низких температурах - При использовании в качестве растворителя спирта образующиеся четвертичные фосфониевые соединения растворяются в реакционной среде и для их выделения приходится либо испарять растворитель, либо осаждать соли фосфония н-гексаном или этиловым эфиром. Аналогичным образом можно выделять целевые соединения и при работе с такими растворителями, как нитрометан или хлороформ, выраженный полярный характер которых ускоряет алкилирование . Во многих случаях выгодны в качестве реакционной среды такге растворители ккк бензол , толуол или ксилол , тогда нерастворимые в них соли фосфония можно отделять просто фильтрованием. [c.220]

Алкилирование фосфористого водорода, первичных и вторичных фосфинов. В виде солей галоидоводородиых кислот, особенно солей иодистоводородной кислоты, эти соединения могут взаимодействовать со спиртами или эфирами, причем наряду с другими продуктами получаются и четвертичные фосфониевые соединения. Для иодистого фосфония приводится следующий ряд реакций - [c.221]

Реакции с галоидзамещенными соединениями. Хлоруксусная, Р-хлорпропионовая и у-хлормасляная кислоты нормально взаимодействуют с третичными фосфинами, образуя соли четвертичного фосфония, содержащие карбоксильные группы в соответствующих алкильных радикалах . Подобным же образом реагируют 1 бром-1-нитроалканы , галоидацетонитрилы и другие аналогичные соединения. [c.225]

Реакции солей четвертичных фосфониев. Для того чтобы из четвертичных фосфониевых соединений можно было получить алкилиденфосфораны, в молекуле исходного соединения обязательно у одного из атомов углерода должен быть, по крайней мере, один атом водорода в а-положении к атому фосфора. Реакцию проводят в присутствии сильных оснований, которые вызывают отщеиление галоидоводородной кислоты путем отделения протона от фосфониевого катиона в результате обратимого процесса [c.306]

В гл. 4 были подробно рассмотрены возможности синтеза окисей третичных фосфинов при помощи реакции Кагура — Гофмана и других реакций щелочного разложения четвертичных фосфониевых соединений (см. стр. 246 сл.). Упоминалось также о возможности получения окисей третичных фосфинов путем термического разложения солей четвертичного фосфония с кислородсодержащими анионами (см. стр. 246). [c.318]

Прочие соединения. Хорнер и сотр. [129—131] описали получение оптически активных фосфинов и арсинов при катодном расщеплении четвертичных солей фосфония и арсония. Эта реакция, как и обратная ей реакция квартернизации, протекает с сохранением конфигурации. Шаповал, Скобец и Маркова [132, 133] описали получение стереорегулярного полимера изоцианата при его восстановлении на никелевом катоде в диметилформамиде. Образование стереорегулярного продукта свидетельствует, по-видимому, об ориентирующем влиянии электрода на молекулы мономера в процессе полимеризации. [c.144]

Значительное улучшение показателей процесса гидродимеризации акрилонитрила достигается при добавлении к раствору четвертичных солей аммония , фосфония, сульфония , арсония , стибо-ния и селенония . Эти соединения почти полностью подавляют реакцию выделения водорода и заметно повышают селективность процесса. Примерно такой же эффект дает применение апротонных растворителей с небольшим содержанием доноров протонов . При сочетании этих двух факторов (добавление четвертичных солей аммония в присутствии апротонных растворителей " > - ) получен наиболее высокий выход адиподинитрила. Правильный выбор соотношения компонентов смеси (акрилонитрил, четвертичная соль аммония, апротонный растворитель и донор протонов) определяет выход продукта. В качестве апротонных растворителей можно использовать органические соединения различных классов наиболее часто рекомендуется применять ацетонитрил. [c.78]