Коррозия металлов в олеуме

КОРРОЗИЯ МЕТАЛЛОВ В ОЛЕУМЕ [c.52]

Коррозия металлов в олеуме [c.53]

Ряд широко используемых мeтaJ JЮB (алюминий, хром, нержавеющие стали, никель) характеризуются пассивным состоянием в атмосферных условиях. Другие металлы можно искусственно запассивировать химическим или. электрохимическим путем. Например, железо можно сделать пассивным, обрабатывая его концентрированной серной кисж гой, кониеитрированной азотной кислотой, растворами нитритов и хроматов. На рис.4.8 представлена зависимость скорости коррозии железа от концентрации серной кислоты. Видно, что железо практически не подвергается коррозии (т.е. пассивно) в интервале концентраций 60... 100 % и при избытке олеума более 30%. [c.50]

При монтаже контактных систем широко используются черные металлы—сталь и чугун. На их поверхности под действием крепкой серной кислоты и олеума образуется защ,итная пленка, которая предохраняет металл от дальнейшей коррозии. Однако чугун под действием олеума растрескивается (повидимому, из-за интеркристаллитной коррозии, сопровождаемой образованием газов 50з, НЗг, СОг). Поэтому аппаратуру для работы с олеумом изготовляют не из чугуна, а из стали. Для крепкой серной кислоты, наоборот, более Стойким является чугун. [c.180]

Исследованию коррозии титана в серной кислоте посвящен ряд работ [1—5]. Получена зависимость скорости коррозии титана от концентрации серной кислоты (О—95%). Показано, что с повышением температуры скорость коррозии титана сильно возрастает. Под атмосферой азота титан корродирует в серной кислоте с меньшей скоростью, чем под атмосферой воздуха. В настоящей работе исследовалась коррозия титана и некоторых его сплавов в серной кислоте (включая олеум) под различными газовыми атмосферами водород, кислород, азот и воздух, а также влияние насыщения поверхности титана азотом, кислородом и водородом на скорость растворения металла в сернокислотных растворах. [c.151]

В олеуме, содержащем до 30 % сернистого газа, при обычной температуре чугун устойчивее стали. Коррозия металлов в парах хлористого алюминия весьма значительна. [c.313]

Свинец до недавнего времени применяли для изготовления сернокислотной аппаратуры очень широко. Это объясняется тем, что он хорошо противостоит действию разбавленной серной кислоты, так как на его поверхности образуется защитная пленка нерастворимого сернокислотного свинца РЬ804, предохраняющего остальной металл от коррозии. Кислотостойкость свинца зависит от его чистоты примеси (цинк, медь, сурьма и др.) понижают его стойкость по отношению к серной кислоте. В концентрированной серной кислоте, особенно горячей, и в олеуме свинец не [c.25]

Коррозионная устойчивость свинца зависит от растворимости продуктов коррозии. Так, например, сульфат свинца имеет низкую растворимость в сернокислых растворах и в растворах сульфатов, что определяет высокую коррозионную устойчивость свинца в этих растворах. Сульфат свинца образует непористую защитную пленку, прочно прилегающую к основному металлу. Сульфат свинца сохраняет свои защитные свойства до 85—90°С, после чего пленка разрушается и больше не восстанавливается вследствие уменьшения адгезии и увеличения растворимости. Пленка из сульфата свинца с защитными свойствами образуется в сернокислых растворах с концентрацией до 80%, а при более высоких концентрациях и в олеуме она растворяется. [c.138]

Наряду с равномерной коррозией, по-видимому, вследствие неоднородности чугунного литья, происходит местная коррозия, которая приводит к образованию свищей. Попытки продлить срок службы реактора, заделав сквозные повреждения стальными пробками, уплотненными фторопластовыми прокладками, не привели к положительным результатам. При нагревании реактора герметичность в местах ремонта нарушается вследствие большой разницы в коэффициентах теплового расширения фторопласта и металла. Полученный в реакторе фтористый бор осушается при 25° С концентрированной серной кислотой и олеумом, в результате чего его коррозионная агрессивность резко снижается. [c.312]

Даже такие окислители, как растворы марганцовокислого калия и бихромата калия в обычных условиях на нафтеновые кислоты не действуют. При нагревании происходит образование продуктов более или менее глубокого распада. Нафтеновые кислоты легко вступают во взаимодействие с металлами (железом, медью, цинком, оловом), вызывая коррозию заводской аппаратуры. На алюминии нафтеновые кислоты, подобно другим органическим кислотам, не действуют. Растворение нафтеновых кислот в концентрированной НгЗО (уд. в. 1,84) проходит легко, без заметного сульфирования [84, 85]. Дымящая серная кислота (олеум) сульфирует нафтеновые кислоты тем легче, чем выше их молекулярный вес [86]. [c.84]

Для изготовления сернокислотной аппаратуры раньше широко применялся свинец, который хорошо противостоит действию разбавленной серной кислоты. Это обусловлено образованием на поверхности металла стойкой защитной пленки нерастворимого РЬЗО , предохраняющей остальной металл от коррозии. В крепкой серной кислоте, особенно горячей, и тем более в олеуме, [c.21]

В общем случае коррозии с водородной деполяризацией увеличение концентрации водородных ионов смещает потенциал в сторону положительных значений и скорость коррозии повышается. В сильнокислых растворах, однако, кислота может выполнять роль окислителя и пассивировать металл, например железо пассивируется в концентрированной H2SO4 и олеуме. В других случаях кислота образует с металлом труднорастворимые соли, являющиеся защитными пленками так, магний устойчив во фтористоводородной кислоте вследствие образования Mgp2, а железо в фосфорной кислоте в результате образования Рез(Р04)2. [c.24]

Ряд широко используемых металлов (алюминий, хром, нержавеющие стали, никель) характеризуются пассивным состоянием в атмосферных условиях. Другие металлы можно искусственно пассивировать химическим или электрохими)1еским путем. Например, железо можно сделать пассивным, обрабатывая его концентрированной серной кислотой, концентрированной азотной кислотой, растворами нитритов и хроматов. На рис. И-28 представлена зависимость скорости коррозии железа от концентрации серной кислоты. Эта зависимость имеет своеобразный ход. При концентрации кислоты от 65 до 100% железо практически не корродирует — оно находится в пассивном состоянии. Однако при концентрации кислоты менее 65% или более 100% (кислота, содержащая избыток 80д, — так называемый олеум) железо подвержено сильной коррозии. [c.44]

При изменении концентрации кислоты металл может, даже при одинаковой ее концентрации во всех зонах, перейти из пассивного состояния в активное. Так, например, отмечена усиленная коррозия стальных холодильников нитрозной кислоты (Н2504 + HNOз) при незначительном снижении концентрации серной кислоты с 77 до 74%. Поэтому следует при конструировании аппаратуры и ее эксплуатации исключить возможность сильного изменения концентрации реагентов в различных зонах. Последнее можно проиллюстрировать на примере конструкции теплообменника для охлаждения кислоты [51]. Обычно трубчатые теплообменники, по мнению Домашнева и Рычкова [51], мало пригодны для охлаждения олеума как раз в связи с возможностью изменения концентрации среды при нарушении плотности развальцовки или олеум может проникнуть в водяной коллектор, или вода в пространство, заполненное олеумом. Разбавление олеума приводит к сильной коррозии трубок и трубных досок. [c.435]

Тантал коррозионно стоек в горячей H i и в царской водке. Однако он нестоек к действию олеума, горячей Н3РО4, соединений фтора и концентрированных растворов щелочей. Следует также отметить склонность этого металла к водородной коррозии. [c.23]

Винипласт представляет собой термопластичный материал, получаемый прессованием полихлорвиниловой смолы со стабилизатором, но без пластификаторов. Применяется винипласт в качестве химически стойкого конструкционного материала для изготовления и защиты от коррозии нефтехимической аппаратуры и трубопроводов. Винипласт приИ1еним в температурных пределах от —10° до +40° в нагруженном состоянии и до +60° в ненагру-женном. При кратковременном воздействии температуры или при бронировании металлом винипласт применим до 90°. Винипласт стоек в щелочных средах, практически устойчив почти во всех кислотах и растворах солей, за исключением сильных окислителей (азотной кислоты свыше 40%-ной концентрации, олеума и др.). Винипласт устойчив в различных органических средах, кроме ароматических и хлорированных углеводородов. [c.137]

Для защиты аппаратуры с газообразными реакционными средами без осаждения конденсата на стенках или со средами, агрессивность которых (температура и концентрация) после проникания через швы футеровки настолько снижается, что они не вызывают коррозию защищаемого металла, применяют простые футеровки (рис. 15, а, 6 из кислотоупорной керамики (плитки и кирпича), шлакоситалловой или диабазовой плитки на силикатных (полимерсиликатных) замазках. Такими футе-ровками защищают башенные и емкостные аппараты, газоходы сушильно-абсорбционного отделения производства серной кислоты (агрессивная среда — 93%-ная серная кислота с температурой до 130°С) [64], а также емкости для хранения горячего моногидрата серной кислоты и олеума, хранилища и сборники концентрированной серной кислоты, к чистоте которой на отсутствие ионов железа предъявляются жесткие требования. [c.116]

Вид анодных поляризационных кривых сталей 1Х17Н2 и Х18Н9Т и характер пересечения их с катодными позволяют предположить, что в смеси уксусной и муравьиной кислот применение анодной защиты приведет к уменьшению скорости коррозии нержавеющих сталей с пониженным содержанием никеля, а это позволит применять их в этих условиях. Метод анодной защиты — поддержание металла в пассивном состоянии в условиях, в которых он обычно находится в активном состоянии, разработан и применяется в довольно ограниченном числе реагентов (фосфорная кислота, серная кислота, олеум, азотная кислота, едкий натр, гидрат окиси лития и сернокислый алюминий). Анодная защита позволяет в некоторых случаях применять малоуглеродистые и низколегированные стали взамен легированных. [c.22]

Серная кислота на поверхности свинца образует нерастворимую пленку сернокислого свинца (РЬ804), весьма прочно связанную с металлом, практически беспористую. Толщина этой пленки колеблется от тысячи до нескольких тысяч молекулярных слоев. Защитная пленка образуется на свинце в растворах серной кислоты до концентрации 80%, кислота более высоких концентраций и олеум растворяют сернокислый свинец (рис. 27). Пленка сернокислого свинца сохраняет свои свойства до 85—90°, при более высокой температуре она разрушается и вновь не образуется. Объясняется это сильным уменьшением сил сцепления между металлом и пленкой, а также увеличением растворимости сернокислого свинца при повышенной температуре. Поэтому коррозия в растворах серной кислоты нередко имеет местный характер. Такому типу разрушения подвергаются змеевики эфиризаторов. [c.68]

Наиболее устойчивы к коррозии те марки свинца, которые слабо подвержены рекристаллизации. Чем чище свинец, тем менее способен он к рекристаллизации зерна. Коррозионная стойкость свинца объясняется плохой растворимостью продуктов коррозии, образовавшихся на поверхности металла при воздействии агрессивной среды. Эти продукты коррозии в виде плотной пленки защищают металл от дальнейшего проникновения агрессивного раствора и надежно изолируют его от внешней среды. Свинец устойчив в растворах серной кислоты, но при высоких концентрациях, особенно в олеуме, разрушается. Растворы соляной кислоты также слабо действуют на свинец, однако концентрированная соляная кислота при температуре кипения быстро его разрушает. Аэрированная 10%-ная H l при нормальной температуре разрушает свинец со скоростью 0,6—2 мм/год, а при 1(Ю°С скорость коррозии превышает 4 мм1год. Характерно, что сплав свинца с сурьмой (гартблей) в этих условиях отличается более высокой коррозионной стойкостью. В 10%-ной НС1 скорость коррозии гартблея составляет 0,1 мм год, а при 100°С —только 0,2 мм год. [c.116]