Изохинолин основность

Одной из наименее изученных групп соединений, содержащихся в нефтях, являются азотистые соединения. Их концентрация невелика и колеблется от 0,1 до 0,5% на азот. Азотистые соединения нефти можно разбить на две группы азотистые основания н азотистые соединения нейтрального характера. Относительно лучше изучены азотистые основания, содержащиеся в сырой нефти и ее дистиллятах. В основном это производные гетероциклических соединений пиридина, хинолина, изохинолина и их гидрированных форм (пиперидина и др.). Многие из этих соединений выделены из относительно легких фракций нефти и идентифицированы. Однако основная масса азотистых соединений нефтей (80% и более) является нейтральными соединениями, их исследование значительно более сложно и основано главным образом на методах спектрального анализа. [c.37]

Азотистые основания, присутствующие в нефтяных дистиллятах, могут быть двух типов ароматические и неароматические. Ароматические основания являются производными пиридина, хинолина и изохинолина. Некоторые из так называемых неароматических оснований в действительности являются сильно алкилированными ароматическими основаниями, которые потеряли большую часть своего основного характера вследствие накопления боковых алкильных цепей. [c.398]

Тяжелое масло, перегоняющееся в температурном интервале 230—270°, содерл<ит основные продукты, имеющиеся в среднем масле (главным образом нафталин и фенол), а также веш,ества, входящие в состав более высококипяшей фракции — антраценового масла при охлаждении тяжелого масла из него выкристаллизовывается значительное количество нафталина. Из фенолов наряду с основным соединением этого типа — карболовой кислотой — в тяжелом масле находятся ее гомологи крезолы, ксиленолы и т. д. Кроме того, в состав тяжелого масла входят высшие углеводороды, например аценафтен и дифенил, и, наконец, основания, например хинолин и изохинолин. Остатки тяжелого масла после отделения нафталина и других компонентов применяются для пропитки древесины с целью ее консервирования. [c.476]

Конденсация ареновых колец с пиридином лишь незначительно изменяет основность пиридина и его производных. Она может несколько увеличиваться (при переходе к изохинолину, акридину) или уменьшиться (хинолин, фенантридин). [c.116]

Таким образом, электроноакцепторное влияние смежного бензольного кольца значительно сильнее в а-положепии, чем в р-положении. Вероятно, это является причиной того, что хинолин на 0,5 единиц рКд менее основен, чем изохинолин. Более высокая основность акридина по сравнению с фенантридином может быть обусловлена значительным весом [c.116]

Некоторые нефти практически не содержат азота [7], но в других содержание его достигает 1,0%. Следует различать нейтральные и основные азотистые соединения. Азотистые соединения могут быть ароматические и неароматические. Из них многие являются производными пиридина, хинолина и изохинолина [52]. Некоторые азотистые соединения содержат также серу и кислород. Пиррол и хинолин оказывают отрицательное влияние на стабильность и цвет нефтепродуктов [79]. Некоторые азотистые соединения являются активными каталитическими ядами. [c.97]

Тщательно проверенные методы получения производных фурана, имидазола, тиазола, пиридина, пиримидина, индола, изохинолина, пирана и др. предложенЫ в основном сотрудниками Института тонкой органической химии им. А. Л. Мнджояна АН Армянской ССР, а также коллегами из других городов нашей страны. [c.3]

Реакции, описанные в соответствующем разделе для пиридина (стр. 54), свойственны и хинолину. По основности хинолин (рКа 4,94) близок пиридину и изохинолину. [c.103]

По характеру фрагментации изохинолины (14), содержащие алкильные группы в положениях 1 и 3, близки к 2-алкил-хинолинам. Оба изомера претерпевают в основном перегруппировку Мак-Лафферти и по масс-спектрам не различаются. [c.124]

В первой структуре за основную систему примите изохинолин и обратите внимание при выборе буквенных обозначений связей на нумерацию атомов основной системы. [c.609]

Все реакции с электрофильными реагентами, характерные для пиридина (разд. 5.1.1) и связанные с предоставлением пары электронов атома азота электрофильному реагенту, свойственны также хинолину и изохинолину. В связи с этим нет необходимости в дополнительном обсуждении таких процессов. Значения рКа для хинолина и изохинолина равны соответственно 4,94 и 5,4, что свидетельствует об их сопоставимой с пиридином основности. Хинолин и изохинолин аналогично пиридину образуют Й-оксиды и четвертичные соли. [c.167]

Реакция 5-аминоизохинолина с иодистам метилом в неполярных растворителях протекает не по аминогруппе, а по кольцевому атому азота и приводит к образованию четвертичных солей [381]. Причиной избирательного характера этой реакции является относительная основность двух атомов азота. Если в качестве меры основности азота аминогруппы в положении S и кольцевого азота принять константы диссоциации (как оснований) анилина и изохинолина (/(основ. = 4,6-10" и 2-10" соответственно) [388], то видно, что кольцевой азот обладает более заметно выраженными основными свойствами естественно поэтому, что он более легко реагирует с иодистым метилом. [c.318]

В этом случае наиболее активным является положение 5 (Ма = 1,81, д — + /в, азот в катионе 1а находится в неактивном положении), затем положение 8 (Ыа — 1,81, < =+ /11, азот в катионе 1Уа находится в активном положении). Действительно, при нитровании изохинолина основным продуктом является 5-нитро-изрхинолин 8-нитроизохинолин является основной примесью. [c.238]

Азотистые соединения основного характера в топливах представлены преимущественно производпыми пиридина, хино-дина, изохинолина. Присутствуют также небольшие количества [c.45]

Вещества основного характера могут быть отделены от нефти обработкой слабой серной кислотой. Количество азотистых оснований составляет в среднем 30% от суммы всех соединений азота. При перегонке они попадают в дистиллятные продукты. Азотистые основания нефти представляют собой гетероциклические соединения с атомом азота в одном из колец, с общим числом колец от одного до трех. В основном они являются гомологами пиридина (VIII), хинолина (IX), изохинолина (X), а также в меньшей степени акридина (XI) [c.39]

Известны следующие основные методы синтеза пиридоксина а) через производные хинолина и изохинолина, б) через производные динитрила цинхомероновой кислоты и в) через производные нитрила никотиновой кислоты. [c.663]

Основную трудность выделения изохинолина из хинолин-изохинолиновой фракции представляет близость свойств обоих компонентов. Разница в температурах кипения между ними составляет 3—4 , вследствие чего разделение их прямой ректификацией неосуществимо. Для выделения индивидуального изохинолина из хинолин-изохинолиновой фракции было предложено использовать осаждение и последующую дробную кристаллизацию сульфатов из спирта [1—3], осаждение сульфата в ледяной уксусной кислоте [4], осаждение хлоргидрата в безводной среде [5], разделение jV-окисей хинолина и изохинолина [6], продуктов присоединения с фенолом и -наф-толом [7], осаждение продуктов присоединения с хлористым кальцием [8], азеотропную ректификацию с этиленгликолем [9], комплексообразование с роданидом никеля [10] и ряддру-гих методов. [c.50]

Нанесите на пoлo y универсальнойлндикаторной уиаги каплю раствора пиридина. Можно отметить липп. слабое потемнение бумаги, соответствующее значению pH около 7,6. Пиридин проявляет слабые основные свойства. Проделайте аналогичное определение с раствором хинолина и запишите значение pH раствора. Какое соединение азота является более сильным основанием Запишите уравнения реакций взаимодействия с водой пиридина, хинолина, изохинолина, акридина. [c.137]

Изохинолины. По характеру фрагментации изохииолин и его 1- и 3-метилпроизводные настолько близки их хиполиновым аналогам, что масс-спектрометрически эти два ряда соединений различить невозможно. Изомерные изохинолины, содержащие алкильную группу в положениях 1 и 3, претерпевают один основной тип распада, а именно перегруппировку Мак-Лафферти 51]. [c.77]

Нуклеофильность атома азота иминного фрагмента коррелирует с основностью, хотя и не всегда. Заместители у атома углерода, соседнего с иминым атомом азота, могут оказывать существенное влияние на легкость протекания реакции с алкилгалогенидами, приводящей либо к образованию соответствующих М+-алкильных солей [2], либо N+Н-солей в результате 1,2-элиминирования молекулы галогеноводорода. Показано, что скорость реакции N-алкилирования уменьшается в 3 раза за счет стерического взаимодействия при введении одной метильной группы в а-положение к атому азота пиридина, а введение двух ме-тильных групп в положения 2 и б уменьшает скорость реакций алкилирования в 12-40 раз [3]. Экстремальный случай — 2,6-ди- 1/)е 1-бутилпиридин, который не алкилируется метилиодидом даже при повышенном давлении метилирование такого производного пиридина может быть осуществлено при использовании чрезвычайно реакционноспособного метилового эфира фторсульфоновой кислоты при высоком давлении [4]. Количественная оценка реакционной способности атома азота определеяется как стерическими (особенно при наличии заместителя в а-положении), так и элекфонными эффектами так, 3-метилпи-ридин реагирует быстрее (х 1,6) незамещенного пиридина, а 3-хлорпиридин — медленнее (х0,14). Заместители в ле/ м-положении оказывают существенное влияние на скорость реакции с метилодидом так, скорости реакции пиридина, изохинолина (отсутствует атом водорода в ери-положении), хинолина и 8-метилхинолина равны соответственно 50,69, 8 и 0,008. [c.34]

Прежде чем начать детальное описание химии гетероциклических соединений, в промежутках между основными главами мы приводим сжатое и упрощенное описание типов реакций, простых реакции и их региохимических особенностей для групп родственных гетероциклических соединений. В данной главе рассматриваются пиридин как типичный представитель электронодефицитных шестичленных гетероциклических соединений и его бензоконденсированные аналоги — хинолин и изохинолин. Как и в других главах, посвященных рассмотрению общей характеристики реакционной способности гетероциклических соединений, в этой главе приводятся краткое описание реакций пиридина, простейшие примеры и общие рассуждения. [c.93]

Метод отделения изохинолина от хинолина, предложенный Хугеверфом и Дорпом, так же как II некоторые другие методы, разработанные впоследствии, базируются либо на большей основности изохинолина по сравнению с хинолином (константы диссоциации 2-10 и соответственно 3,2-10 [3]), либо на избирательном осаждении некоторых солей изохинолина [4а] . В числе оснований, входящих в состав каменноугольной смолы, найдены также 1-метилизохино-лин, 3-метилизохинолин и 1,3-диметилизохинолин [5а]. Химические свойства изохинолина сходны со свойствами хинолинов. Методы же, используемые для синтеза соединений этих классов, значительно отличаются друг от друга. [c.264]

Атом азота в 1,2,3,4-тетрагидроизохинолинах не соединен непосредственно с бензольным кольцом (как это имеет место в тетрагидрохинолинах). Поэтому соединения этого типа ведут себя как типичные алифатические амины они обладают достаточно сильными основными свойствами и присоединяют двуокись углерода. Их можно в большинстве случаев рассматривать не как изохинолины, а как соединения ряда аминоалкилбензола. След уетотметить, что ни при одном из многочисленных методов, использованных для восстановления изохинолинов, не наблюдалось случая расщепления бензиламинной группировки тетрагидроизохинолина в процессе восстановления. [c.292]

Было найдено, что конденсация ароматических аминов с 1-хлоризохиио-лином ускоряется в слабо кислых растворах [307, 347]. Объяснение этому явлению можно найти, если принять, что скорость реакции должна быть наибольшей в том случае, когда реагируют ион изохинолиния и свободный ароматический амин. При высоком pH оба соединения присутствуют в виде свободных оснований при низком pH, напротив, оба реагента находятся в виде солей. Однако, приняв во внимание малую основность обоих соединений, нужно полагать, что при небольшой кислотности среды в реакционной смеси присутствуют в достаточной концентрации ион изохинолиния и свободный ароматический амин. В связи с этим в таких оптимальных условиях скорость реакции достигает своего максимума. [c.312]

Аналогичная реакция происходит при сплавлении со щелочью изохинолин-5-сульфокислоты, в результате чего образуется не имеющий основных свойств 5-оксиизокарбостил (XLI) [291, 306]. [c.315]

Изучение спектров поглощения в ультрафиолетовой области показывает, что как кислотность, так и основность изокарбостирила заметно ниже той величины, которой следовало бы ожидать от фенольного производного ряда изохинолина [438]. Растворы изокарбостирила как в разбавленных кислотах, так и в разбавленных основаниях обнаруживают тот же характер поглощения, что и растворы его в чистой воде. Подобное явление не имеет места для 5-окси-изохинолина, область поглощения которого сдвинута в сторону видимой части спектра в кислых или щелочных растворах по сравнению с поглощением в водном растворе. Повидимому, в связи с тем, что изокарбостирил не обнаруживает тенденции к отдаче или присоединению протона, его спектры поглощения в нейтральной, кислой или щелочной среде не отличаются друг от друга. Вместе с тем в кислой или щелочной среде в процессе поглощения участвует не нейтральная молекула 5-оксиизохинолина (амфотерное соединение), а, по-йидимому, катион изохинолиния или соответственно ион фенолята. [c.324]

Группа хелидонина. Гадамер с сотрудниками установил основные черты структуры этих соединений наличие спиртовой группы, двух метилендиокси-групп и третичного гетероциклического атома азота. Были идентифицированы также некоторые продукты расщепления по методам Гофмана и Эмде, однако все предложенные структуры, предполагающие циклическую систему фенантрена—изохинолина оказались неудачными. Пересмотрев все доказательства, Бруххаузен и Берш, исходя из фитогенетических данных, предложили формулу III. Хелидонин обычно встречается вместе с протопином и алкалоидами [c.465]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология