Основные принципы электронного парамагнитного резонанса

Основные принципы электронного парамагнитного резонанса [c.11]

Другие методы основаны на магнитных свойствах неспаренных электронов. Измерение парамагнитной восприимчивости являлось долгое время наиболее ценным методом анализа, пригодным для изучения свободных радикалов, но этот метод далеко превзойден спектральным методом электронного парамагнитного резонанса (ЭПР), применимого для изучения даже корот-козкивущих радикалов в весьма малых концентрацях. Основные принципы, лежащие в основе этого метода, очень близки принципам ЯМР-спектроскопии, хотя ЭПР-спектры наблюдают при гораздо более высоких частотах, уже непосредственно в области радиочастот. Важными моментами являются следующие. Во-первых, интенсивность поглощения пропорциональна концентрации свободного радикала, что позволяет оценивать эту величину. Во-вторых, в спектре поглощения наблюдается сверхтонкая структура, появляющаяся за счет взаимодействия неспаренного электрона со спинами соседних ядер. Если ядро имеет спиновое число /, то мультиплетность линий за счет взаимодействия будет определяться формулой 21 1), причем интенсивность всех линий будет одинаковой. Конечно, интенсивности могут увеличиваться, если электрон взаимодействует с двумя или более идентичными ядрами, как происходит с делокализованным электроном в[метильном радикале (ср. с взаимодействием спинов в ЯМР-спектрах). Для этой частицы в спектре имеется квадруплет с интенсивностями 1 3 3 1. Спектр интересного циклогептатриенил-радикала С7Н7- содержит восемь линий, расположенных на равных расстояниях друг от друга и указывающих на взаимодействие электрона с семью эквивалентными атомами водорода, что свидетельствует о равномерном распределении электрона по кольцу. В общем случае, если взаимодействие (в гауссах) равно С, то степень локализации электрона в поле ядра, осуществляющего это взаимодействие, определяется величиной С/500. Для метильного радикала С равно примерно 23 Гс (2,3-10 Т), и, следовательно, электрон проводит V2o часть своего времени в поле каждого из ядер водорода, что указывает на довольно большую степень электронной делокализации. [c.177]

Основной принцип электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) тот же, что и в случае протонного магнитного резонанса. Отличие обусловлено лишь тем, что магнитный момент электрона гораздо больше магнитного момента протона. К этому явлению применимо то же уравнение = hv, причем оно показывает, что для [c.360]

ОСНОВНЫЕ ПРИНЦИПЫ ЭЛЕКТРОННОГО ПАРАМАГНИТНОГО РЕЗОНАНСА [c.9]

Вслед за изложением основных принципов электронного парамагнитного резонанса дается описание спектров ЭПР ароматических радикалов, а также распределения электронной плотности в этих радикалах. Особое внимание будет уделено анализу тех экспериментальных данных, которые можно интерпретировать на основании теории МО. При этом мы воспользуемся простым методом МО в приближении Хюккеля. Применение более усовершенствованных методов описано в ряде оригинальных работ. [c.236]

Основные принципы спектров ядерного магнитного резонанса совпадают с принципами электронного парамагнитного резонанса (раздел 5-4), но при этом рассматриваются не спины неспаренных электронов, а спины ядер. Поскольку ядра гораздо тяжелее электронов, переходы при наличии полей данной напряженности появляются при гораздо меньших частотах большая часть переходов в спектрах протонного магнитного резонанса наблюдается в области около 40 мгц в поле напряженностью 10 000 гс. [c.104]

Ядерный магнитный и электронный парамагнитный резонанс имеют много общего. Последний подробно рассмотрен в гл. V. Поэтому ниже лишь кратко описана суть ЯМР. При этом основное внимание уделено явлениям, специфичным для ядерного магнитного резонанса. Подробное изложение принципов ЯМР можно найти в специальной литературе, приведенной в конце текста. [c.115]

Основные принципы спектроскопии электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) хорошо известны [1—3] она широко применяется для изучения различных катализаторов, включая цеолиты, В настоящее время этим методом исследуются 1) обменные катионы переходных элементов 2) стабильные молекулярные свободные радикалы 3) радикалы, индуцированные излучением, а также 4) ионизация молекул внутри кристаллической структуры и окислительно-восстановительные процессы. [c.419]

Все приведенные выше примеры можно, конечно, рассмотреть с тем же успехом в рамках метода молекулярных орбит и представлений о делокализации. Основной принцип состоит в том, что делокализация электронов повышает устойчивость стабильность радикалов типа трифенилметила и ионов гуанидиния обусловлена тем, что неспаренный электрон или положительный заряд могут быть размазаны по всей молекуле, а не остаются только у одного атома. Ряд ценных сведений о распределении неспаренных электронов в свободных радикалах был получен с помощью метода электронного парамагнитного резонанса (см. стр. 360). [c.136]

Теория электронного парамагнитного резонанса достаточно полно и строго изложена во многих работах [1—-71, поэтому перед обсуждением спектров целесообразно коротко рассмотреть лишь основные принципы интерпретации спектров ЭПР. [c.112]

Во второй главе книги кратко описаны основные принципы метода электронного парамагнитного резонанса (ЭПР). Этот материал предназначен для тех читателей, которые не вполне знакомы с данным методом. Особое внимание уделено интерпретации экспериментальных данных, использованию параметров спектров для получения информации о строении радикалов. [c.10]

В данной главе рассмотрены принципы и возможности применения электронного парамагнитного резонанса в частности, указано, какую информацию можно извлечь из анализа спектров ЭПР. Вопросы излагаются в основном с качественной стороны, с тем чтобы облегчить читателю понимание прежде всего самих принципов метода. После этого намного проще разобраться в математическом аппарате теории электронного парамагнитного резонанса и более точно и строго рассмотреть общие идеи метода. Соответствующее количественное описание некоторых обсуждаемых в книге проблем дано в приложениях. Отметим, что в последнее время появился целый ряд книг, посвященных принципам электронного парамагнитного резонанса. В частности, можно сослаться на книги Пейка 11]. Слихтера 12] и Альтшулера и Козырева [3]. [c.18]

СН2ОСН3, —СН2С1, —СНО, —СОСНз, —СО2Н и — N , ароматические соединения, содержащие такие заместители, будут называться ароматическими соединениями, замещенными в боковой цепи. Основное внимание будет уделена реакциям в боковой цепи, причем особо будет подчеркиваться влияние ароматического ядра на реакционную способность. В этой связи будут рассмотрены относительно устойчивые триарилметильные катионы, анионы и свободные радикалы, а также количественные корреляции скоростей органических реакций на базе так называемого уравнения Гамметта. В заключение кратко будут рассмотрены принципы спектроскопии электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) и использование этого метода при изучении органических свободных радикалов. [c.335]

Термолюминесцентный метод (ТЛ) основан на том, что при распаде урана в кристаллических веществах электроны застревают в кристаллической решетке, и это используется для датировки. При нагревании вещества происходит высвобождение электронов в виде пучка света, который можно измерить, и на основе скорости эмиссии вычислить возраст образца. Методом электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) измеряют то же явление, но без разрушения образца. Датировка следов расщепления также основана на распаде урана, но в этом случае протяженность отрезка времени, в течение которого распад имел место, измеряется путем подсчета числа следов , оставленных эмиссией электронов на поверхности минералов и стекол (Fleis her, Hart, 1972). Хотя все эти методы в принципе могут помочь заполнить хронологический разрыв между временами, надежно датированными с помощью двух основных способов, все же они еще недостаточно широко используются. [c.37]