Мультиплетные линии

Для сложных атомов были сделаны аналогичные наблюдения. При этом наибольшая мультиплетность линий спектров атомов оказалась на единицу больше его валентности. Так, спектр кальция включал триплеты, а некоторые линии азота состояли из четырех близких линий. [c.449]

Спектрофотометры с большой разрешающей силой показывают, что обычные спектральные линии, особенно в многоэлектронных атомах, расщепляются и состоят из двух (дублеты), трех (триплеты), а иногда из большего числа линий. Это явление получило название мультиплетности. Линии мультиплетов в свою очередь большей частью состоят из ряда очень близких линий, что весьма характерно для атомов элементов тяжелых металлов. [c.55]

Для сложных атомов были сделаны аналогичные наблюдения. При этом наибольшая мультиплетность линий спектров атомов оказалась на единицу больше его валент- [c.571]

При скорости движения электрона с/137 эта поправка достаточно велика и играет заметную роль. Поэтому Зоммерфельд в теорию водородного атома ввел поправки, вытекающие из теории относительности. Основной результат его вычислений состоит в том, что для различных орбит, отвечающих одному значению к- -г, энергия оказывается немного различной. Для шести приведенных выше переходов Зоммерфельд нашел, что теоретически расстояние между линиями в спектре должно составлять 0,365 с.м что согласуется с найденной на опыте величиной для мультиплетности линии На. Тот факт, что на опыте найдено шесть, а не двенадцать линий, можно считать экспериментальным основанием для отказа от рассмотрения значения к = О, соответствующего маятникообразному движению электрона. [c.120]

Из этих уравнений следует, что для однородного возбуждения по абсо-лютному значению всех мультиплетных линий (А - А , АА = 0) эффект гауссова импульса эквивалентен действию неселективного импульса в последовательности 90° - селективно приложенному к / . Кесслер с соавторами [13] назвали эту последовательность аппроксимацией с одной задержкой . Так как амплитудно-частотная характеристика гауссова импульса имеет более широкое плато около со = О, чем [c.61]

Наличие двух изомеров вытекает также из ряда особенностей спектра ПМР сорбинового альдегида. Каждой неэквивалентной группе протонов СНз—, — СН=СН—СН = СН— и —СНО отвечают две резонансные линии с различными значениями химических сдвигов для метильной группы при ненасыщенном углеродном атоме —два дублета со средними химическими сдвигами 6 = 0,85 и 1,85 м. д., для олефиновых протонов — широкая мультиплетная линия в интервале 5,00— [c.75]

Если разность значений резонансных частот ядер, связанных косвенным спин-спиновым взаимодействием, сравнима по величине с константой этого взаимодействия (случай сильной связи), то мультиплетность линий в спектре уже не будет подчиняться этим простым правилам. К обсуждению этого вопроса вернемся в главе 2. [c.32]

К настоящему времени накоплен достаточно большой материал ио влиянию различных факторов на химические сдвиги ядер С в спектрах ЯМР органических соединений. Оказалось, что в большинстве случаев химические сдвиги С несут исчерпывающую информацию о структуре и стереохимии молекул. В этих условиях другие параметры ЯМР — мультиплетность линий, константы спин-спинового взаимодействия, время спин-решеточной релаксации зачастую определяются и используются лишь для отнесения линий спектра к определенным ядрам с. [c.77]

Прежде всего важно обратить внимание на то, что в спектрах ЯМР не наблюдается взаимодействие между магнитно-эквивалентными ядрами. Мультиплетность линий ядер атомов А зависит, с одной стороны, от числа ядер атомов X, равного п, а с другой стороны, от ядерного спинового квантового числа /д и определяется выражением [c.363]

ОДНОГО тина, но и группы ионов, образующие в спектре мультиплетную линию, компоненты которой отличаются один от другого на малую долю атомной единицы массы. Для масс-спектров органических соединений характерны дублетные линии, образованные как ионами, состоящими из распространенных изотопов, (GH4—О ), так и ионами, включающими в себя редкие стабильные изотопы (СН— С). Возмоншость разрешения таких дублетных линий определяется величиной МИ М, где М — масса, для которой наблюдается дублет, а АМ — разность масс ионов, образующих дублетную линию. [c.327]

МУЛЬТИПЛЕТНЫЕ ЛИНИИ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.327]

Как указывалось выше, появление мультиплетных линий в спектре ЯКР может быть обусловлено следующими причинами [c.348]

Как уже отмечалось, ядра Р , изотопное содержание которых в природном фосфоре составляет 100%, наиболее удобны после протонов и фтора для исследования методом ЯМР-спектроскопии, так как они обладают спином 2 и значительным магнитным моментом. Тем не менее прямой резонанс на ядрах Р затруднен в связи с тем, что интенсивность сигналов Р составляет лишь 6,6% от протонного сигнала (в том же поле), причем наблюдать этот сигнал трудно еще и вследствие относительно низкого содержания этих ядер в обычных органических молекулах по сравнению с протонами. Последнее обстоятельство часто приводит к значительной мультиплетности линий резонанса Р [например, в спектре ЯМР Р триметил-фосфата (СНзО)зРО сигнал фосфора расщеплен на 10 компонент] вследствие спин-спиновой связи с большим количеством протонов, что также затрудняет использование прямого резонанса на ядрах фосфора, особенно при исследовании разбавленных растворов. Поэтому изучение спин-спиновой связи ядер фосфора с водородом и фтором приобретает важную роль при исследовании [c.135]

Интеркомбинационный запрет не является абсолютным. Этот запрет тем чаще нарушается, чем больше расстояние между отдельными компонентами мультиплетных линий, и не соблюдается, если расстояние между компонентами линий одного порядка [c.335]

Взаимод. ядерных спинов со спинами электронов, со. =г-жащимися в молекуле между ядрами i и j, приволят i взаимной ориентации этих ядер в поле Bq (ССВ). Пг -достаточном разрешении [(Av/vj) < 10" ] ССВ приводит i дополнит, мультиплетности линий, отвечающих опреде.-е ным значениям хим. сдвигов v, = -)в(1 - ст,) + где J - [c.517]

Высокое разрешение кристалл-дифракционного спектрометра позволяет разделить почти все перекрытия пиков, от которых страдает спектр, зарегистрироваииый 51 (Ь1)-спектрометром. Так, в спектре, зарегистрироваииом 51 (Ь1)-спектрометром (рис. 6.12), очень трудно обнаружить висмут в присутствии свинца (рис. 6.12, в), но он легко проявляется в спектре, полученном с помощью кристалл-дифракционного спектрометра (рис. 6.13, а). Далее, наблюдаемая мультиплетность линий помогает при идентификации каждого элемента. Однако эта муль-тгаплетность требует значительно более трудной и сложной интерпретации для того, чтобы избежать неверного обозначения пиков малой интенсивности. [c.291]

Качественный анализ проводится значительно более медленно, чем с помощью 51 (Ы)-детектора. Обычно требуются времена сканирования от 10 мин до 1 ч на мристалл. Для полного качественного анализа требуются четыре кристалла. Если имеется несколько спектрометров, их иристаллы можно сканировать одновременно. Мультиплетность линий требует от исследователя значительно больших затрат времени на полную рас-щифровку спектра. Более того, расщифровка должна выпол- [c.291]

Метод особенно полезен при рещении неоднозначности в определении механизмов путей обмена. Кроме того, при изучении медленно протекающих динамических процессов на основе усреднения скалярной спиновой связи 2М MUSEX EXSY-эксперимент непосредственно применим к Аккордеонному эксперименту для прямого измерения констант скоростей обмена мультиплетных линий с равными релаксационными скоростями. И, как обычно, следует принимать во внимание преимущества этого эксперимента благодаря его селективной природе. [c.134]

В связи с изложенным становятся понятными также и результаты другой серии экспериментов, имевшей целью выяснение влияния на мультиплетность линий в спектрографе и изменения этого влияния в зависимости от угла таких чисто геометрических факторов, как взаимное положение по высоте экваториального сечения прибора и фокального пятна рентгеновской трубки, а также его формы и размеров. Не удавалось обнаружить сколько-нибудь устойчивую связь между высотой фокуса трубки по отношению к отражающему кристаллу и характером дефектов линий, обнаруживаемых в фокусе спектрографа. Этот факт, так же как и слабая воспроизводимость результатов опыта после изменения величины и формы фокуса, вызванного, например, перемазыванием оксидом спиральной нити катода трубки, может быть объяснен, если связывать появление мультиплетной структуры линии с особеигюстями микроскопической структуры отражающего кристалла спектрографа. Напротив, с точки зрения гипотезы Ватсона о существенной роли толщины кристалла они кажутся весьма загадочными. [c.62]

Для практических целей удобно иметь таблицы, дающие относительные силы мультиплетных линий в наиболге важных случаях. Такие таблиты были вычислены Ресселем и Уайтом и Элиасоном ). Таблицы Уайта и Элиасона помещены в нашей табл. 16. [c.234]

Рассмотрим в заключение спектр конечного кристалла (конечная цепь). Этот случай подробно рассматривается в гл. IV, но мы хотим упомянуть здесь о нем в связи с температурной зависимостью разрешенных полос поглощения. Поскольку теперь мы рассматриваем изолированный сегмент конечной длины, то борновские граничные условия не выполняются и нельзя строго применять правила отбора, справедливые для бесконечно длинной цепи. В качестве примера снова рассмотрим цепь, которая, как и на рис. 23, состоит из шести повторяющихся единиц. При температуре абсолютного нуля заселено только основное состояние. Как мы покажем в гл. IV, активными являются не только переходы О—О, но также и другие, а именно О—1, О—2 и т. д., приче.м в ряду от О—О до О—5 интенсивность переходов уменьшается. Такой низкотемпературный спектр схематично показан на рис. 25, а . При комнатной температуре, кроме основного состояния, заселены другие низкознерге-тические состояния решетки, поэтому всевозможные переходы становятся активными в ИК-спектре (рис. 25, б), но переход О—О все равно остается самым интенсивным. Слабые линии (в данном случае их 35) обычно не проявляются как отдельные полосы поглощения, а проявляются в виде широкой размытой полосы поглощения. Во многих случаях мультиплетность линий проявляется в виде непрерывного поглощения, в результате чего наблюдается возрастание фона в спектре поглощения. Можно было бы ожидать, что при низких температурах мы будем наблюдать пять отдельных линий (рис. 25, а). Спектр такого типа показан на рис. 72, а (гл. IV) для крутильных колебаний СНг-групп в С2 Ндо при —160° [30]. Эта цепь состоит из 22 групп СНг. В гл. IV она рассматривается как набор 22 связанных осцилляторов. Колебательная энергия определяется частотными ветвями (рис. 26, а) как функция —> [c.106]

Другие методы основаны на магнитных свойствах неспаренных электронов. Измерение парамагнитной восприимчивости являлось долгое время наиболее ценным методом анализа, пригодным для изучения свободных радикалов, но этот метод далеко превзойден спектральным методом электронного парамагнитного резонанса (ЭПР), применимого для изучения даже корот-козкивущих радикалов в весьма малых концентрацях. Основные принципы, лежащие в основе этого метода, очень близки принципам ЯМР-спектроскопии, хотя ЭПР-спектры наблюдают при гораздо более высоких частотах, уже непосредственно в области радиочастот. Важными моментами являются следующие. Во-первых, интенсивность поглощения пропорциональна концентрации свободного радикала, что позволяет оценивать эту величину. Во-вторых, в спектре поглощения наблюдается сверхтонкая структура, появляющаяся за счет взаимодействия неспаренного электрона со спинами соседних ядер. Если ядро имеет спиновое число /, то мультиплетность линий за счет взаимодействия будет определяться формулой 21 1), причем интенсивность всех линий будет одинаковой. Конечно, интенсивности могут увеличиваться, если электрон взаимодействует с двумя или более идентичными ядрами, как происходит с делокализованным электроном в[метильном радикале (ср. с взаимодействием спинов в ЯМР-спектрах). Для этой частицы в спектре имеется квадруплет с интенсивностями 1 3 3 1. Спектр интересного циклогептатриенил-радикала С7Н7- содержит восемь линий, расположенных на равных расстояниях друг от друга и указывающих на взаимодействие электрона с семью эквивалентными атомами водорода, что свидетельствует о равномерном распределении электрона по кольцу. В общем случае, если взаимодействие (в гауссах) равно С, то степень локализации электрона в поле ядра, осуществляющего это взаимодействие, определяется величиной С/500. Для метильного радикала С равно примерно 23 Гс (2,3-10 Т), и, следовательно, электрон проводит V2o часть своего времени в поле каждого из ядер водорода, что указывает на довольно большую степень электронной делокализации. [c.177]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология