Комплексоны с оксигруппами

Свойства комплексонов, содержащих оксигруппы, целесообразно рассматривать в зависимости от их принадлежности к алифатическому или ароматическому ряду, учитывая различия в поведении фенольного и спиртового гидроксила. [c.139]

На кривых нейтрализации можно выделить соответствующие оттитровыванию ионов водорода оксигрупп буферные области, находящиеся в доступных измерению пределах pH- В связи с этим первые два комплексона можно рассматривать как пяти-, а вторые два как шестиосновные кислоты. Исследование ИК-спектров показало, что все рассматриваемые соединения в твердом виде и в растворе имеют бетаиновую структуру [38-401. [c.149]

Комплексообразование с переходными металлами. Изучение взаимодействия рассматриваемых комплексонов с ионами переходных металлов показало, что в случае комплексона с одной оксигруппой (ОПДТА) не наблюдается какого-либо влияния гидроксила на комплексообразование. [c.154]

Ранее [5] было показано, что включение оксиэтильной группировки в молекулу комплексона усиливает комплексообразующие свойства хелантов, несмотря на снижение основности азота. Предполагалось, что кислород оксигруппы принимает участие в координации в протонированном состоянии. [c.128]

Монография посвящена теории действия комплексонов, их синтезу и практическому применению. Подробно исследуются аспекты влияния строения молекулы лиганда на комплексообразующую способность комплексонов и специфику хелатообразования. Описываются представители класса комплексонов, содержащие фосфоновые и оксигруппы. Значительное внимание уделено гетероциклическим полиметаллическим соединениям. Описаны основные свойства комплексонов и их комплексов о металлами. [c.2]

Комплексоны содержат в качестве заместителей алкильные и алк-оксигруппы, а также атомы галоидов [211, 212] [c.207]

Равновесия в растворах комплексонов имеют довольно сложный характер. Для их расчета обычно используют соотношения типа (3.39)— (3.41). Как показывают расчеты, при любом значении pH в области от 0,5 до 3,0 в растворе в заметных количествах одновременно существуют 3—4 частицы и доля ни одной из них не превышает 50 %. Известны также комплексоны, содержащие гетероатомы (серу, кислород и др.) и кроме карбоксильной другие кислотные группы — алкилфосфоновую, алки-ларсоновую, оксигруппу и т. п. [c.69]

Комплексообразование. Наличие в комплексоне ОЭИДА оксиэтильной группировки, как указывалось выше, приводит, с одной стороны, к уменьшению основности атома азота по сравнению с иминодиуксусной (ИДА), и в особенности с метилиминодиуксусной (МИДА) кислотами, что должно сопровождаться уменьшением комплексообразующей способности ОЭИДА в случае проявления его дентатности, равной трем. С другой стороны, если предположить, что рассматриваемый лиганд четырехдентатный и координация гидроксила осуществляется с диссоциацией протона, то но своей устойчивости 2-оксиэтилиминодиацетаты должны были бы приближаться к соответствующим нитрилтриацетатам, превышая устойчивость комплексов ИДА и МИДА. Не исключено, казалось бы, и увеличение прочности по сравнению с прочностью нитрилтриацетатов в случае большого сродства катионов к гидроксилу (табл. 24). Имеющиеся в литературе данные о механизме координации оксигруппы противоречивы [1,8—10]- [c.140]

В случае же таких ионов, как железо (III) и редкоземельные элементы, очевидно, больший вклад в устойчивость образуемых комплексов должен вноситься реализацией связей кислород гидроксила — металл. Исследование комплексообразующих свойств 2-оксиэтилиминодиуксусной кислоты с редкоземельными элементами и железом в области pH возможной диссоциации гидроксила показало реальность координации оксиэтильной группы с одновременной диссоциацией протона (рис. 36). Из кривых титрования комплексона в отсутствие ионов металлов трудно сделать вывод о диссоциации протона оксигруппы однако при рассмотрении кривых титрования комплексонов в присутствии ряда катионов установление денрото-низации оксигруппы возможно (см. рис. 36). Поскольку кривая нейтрализации ОЭИДА располагается в области более низких значений pH по сравнению с кривыми ИДА и соляной кислоты (см. рис. 36, кривые 1—5), можно сделать вывод, что в этой области, оттитровывается протон оксиэтильной группы. Определение константы диссоциации этого протона по Бьерруму показало, что pfeg составляет около 12. [c.142]

Потенциометрическое изучение кислотно-основных свойств 1- и 2-ОПДТА, а также ПЬ- и. езо-ДОБТА (рис. 39) свидетельствует о том, что все исследуемые комплексоны имеют в общих чертах сходные кривые нейтрализации [34—37]. Характер кривых титрования комплекеонов в отсутствие металлов не позволяет сделать вывод о диссоциации протонов оксигрупп однако при рассмотрении кривых титрования комплексонов в присутствии ряда катионов депротонизация оксигрупп наблюдается четко. [c.149]

ОПДТА проявляется в увеличении разницы между константами диссоциации первого и второго бетаиновых протонов по сравнению с константами симметричной 2-ОПДТА. Сравнение исследуемых комплексонов 1-ОПДТА и 2-ОПДТА к =< 10 ) и ОЬ- и жзо-ДОБТА ( 5 = 9-10-12 к = 1,8-10-12) [34, 36, 37] - с известными оксикислотами, в частности с лимонной к = 10 ) [41] и винной (/сз = 1,13 -10-14 = 2,54-10-1 ) [42, 43], показало, что атомы водорода оксигрупп в данных комплексонах обладают большей подвижностью. [c.151]

Комплексообразование со ш,елочноземельными элементами. Б случае взаимодействия комплексонов с одной оксигруппой (1-и2-0ПДТА) с ионамх щелочноземельных элементов образуются комплексы состава 1 1 (рис. 41). [c.151]

Потенциометрическое титрование 2-ОПДТА в присутствии щелочноземельных элементов (рис. 42) показало, что в этом случае комплексообразование протекает так же, как у комплексонов ТМТА и ЭДТА. Все кривые имеют перегиб при четырех эквивалентах основания. Константы устойчивости комплексов с этими элементами, рассчитанные из кривых потенциометрического титрования по методу Шварценбаха, близки к соответствующим константам комплексов ТМТА (см. табл. 30 и рис. 43), в связи с чем можно предположить, что оксигруппа при взаимодействии со щелочноземельными [c.151]

Комплексы рассмотренных комплексонов с оксигруппами с Mg2+-ионами необычно слабы и по устойчивости близки к кодшлексам Ва +-ионов. По-видимому, наличие оксигрупп в комплексонах еще больше усиливает отталкивание донорных групп и усложняет проникновение их в гидратную сферу Mg2+-ионов. В случае комплексов щелочноземельных элементов с ДЬ-ДОБТА состава Мео , образование которых для этого комплексона, бесспорно, более характерно, чем для ТЭТА, координация оксигрупп без диссоциации протонов с замыканием хелатных колец вокруг каждого из металлов более вероятна. Для комплексона с двумя оксигруппами влияние этих групп на комплексообразование проявляется более заметно. [c.153]

Для комплексонов с двумя оксигруппами ОЬ- и лгезо-ДОБТА) влияние карбоксильных групп на комплексообразование с переходными катионами проявляется заметнее. При взаимодействии ) -ДОБТА с цинком, никелем, кобальтом, и особенно медью, в эквимолекулярных соотношениях наблюдается диссоциация пяти протонов, что соответствует депротонизации одной из оксигрупп (рис. 45). [c.154]

Исследование ИК-спектров комплексов ДОБТА с железом (1И) показало, что в моноядерном комплексе реализованы не все связи, но полоса валентных колебаний связи С—О (1060 см ) подтверждает образование в этом комплексе связи металл — кислород диссоциированной оксигруппы. Усиление этой полосы в биядерном комплексе, а также изменение полос валентных колебаний карбоксильных групп показывает, что в биядерном комплексе железо — -ДОБТА координированы все функциональные группы комплексона. [c.155]

Увеличение дентатности комплексонов введением дополните-пь-пых иминоацетатных групп приводит к последовательному возрастанию прочности комплексов редкоземельных элементов от 1д К =6—8 для производных иминодиуксусной кислоты до lg / г = 15—21 для тетра- и пентауксусных кислот [2, 10—13]. Вследствие возможности более полной дегидратации центрального иона, сопровождающейся значительным положительным изменением энтропии, включение в молекулу лиганда оксиэтильных и оксифенильных радикалов обусловливает замыкание дополнительного хелатного цикла с участием кислорода гидроксила нри этом ион редкоземельного элемента ослабляет связь протона в гидроксиле вплоть до его диссоциации даже в случае алифатических соединений. Участие в координации депротонированного кислорода оксигруппы, обладающего максимальной из всех донорных атомов основностью, обеспечивает высокую прочность образуемых комплексов, а также расширение области значений pH их существования [14—19]. [c.337]

Весьма целесообразно вводить в композицию специфически действующие комплексоны. Для отмывки окислов железа можно успешно использовать комплексоны, содержащие оксигруппы, например 0КСИЭТШ1- и оксифенилиминодиуксусные кислоты. [c.354]

Следует отметить также, что сделанные нами выводы об участии в комплексообразовании оксигруппы ОПДТУ подтвердились при исследовании комплексообразования нового оксисодержащего комплексона 2,3-диокси-1,4-диаминобутан-262 [c.262]

Среди полифункциональных комплексообразующих реагентов особое место занимают комплексоны с оксигруппами. Кислород гидроксил-иона обладает достаточно высоким отрицательным зарядом, имея две, а в случае, если ОН-группа в диссоциированном состоянии, — три иеиоделенные пары электронов. Эти свойства обеспечивают гидроксилу высокую способность к координации с катионами. Наличие в структуре хеланта универсально действующих тридентатных иминодиацетатных группировок и монодентатного гидроксила оказывает существенное влияние на прочность образуемых комплексов и специфику хелатообразования. Эти своего рода гибридные комплексообразующие соединения сочетают в себе одновременно структурные элементы, а значит, в какой-то степени и свойства амино- и оксикислот. [c.139]

Производные полиметилендиаминтетрау1иусных кислот, дентатность которых увеличена за счет гидроксилЖых групп, присоединенных к основной алифатической углеводорОдаой цепи, изучены [29— 39] на примере комплексонов симметричного и несимметричного строения, содержащих одну оксигруппу [c.148]

Учитывая уменьшенную основность атомов азота в комплексонах, содержащих оксигруппы, подобную стабилизацию комплексов можно объяснить лишь усилением хелатоэффекта за счет замыкания новых циклов с участием депротонированных оксигрупп. Кривые [c.156]

Описано получение нитрилтриуксусной кислоты из гексаметилен-тетрамина (уротропина) [84]. Следует отметить успешное применение реакции цианметилирования для получения комплексонов, содержащих оксигруппу, например, на основе этаноламина, оксиэтилэтилен-диамина [99, 111, 115], К,2-оксипропилэтилендиамина [90], К,К -ди-(2-оксиэтил)-этилепдиамина, К,М-ди-(2-оксипропил)-амипа [114]. [c.266]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология