Получение высших аминокарбоновых кислот

Окислительный эффект при сульфировании проявляется как в возникновении в соединении оксигруппы (полученное окси-про-изводное обычно в дальнейшем легко сульфируется), так и в более далеко идущих изменениях вплоть до полного сгорания органического вещества. При сульфировании нитропроизводных гомологов бензола (например нитротолуола) необходимо считаться с возможностью внутримолекулярной окислительно-восстановительной реакции (с образованием аминокарбоновых кислот), которая при достаточно высокой температуре происходит со скоростью взрыва. Подобные осложнения возможны и прн сульфировании нитронафталина (см. стр. 112). Поэтому для того, чтобы предупредить окисление, полезно работать при прочих равных условиях при более низкой температуре, что равнозначно работе с более концентрированным сульфирующим агентом, более энергично действующим (олеум вместо серной кислоты) и по возможности чистым от каталитически активных примесей. [c.81]

А. Д. Крутикова привели диаграммы растворимости систем капролактам—вода, капролактам—хлороформ—вода и капролактам—метиленхлорид—вода. При этом оказалось, что в слое органического растворителя в тройных системах содержится в 2—2,4 раза больше капролактама, чем в водном слое. Данные о константах диссоциации аминокарбоновых кислот с различным числом СНз-групп привел недавно Бартелл . Константы диссоциации амино- и карбоксильной группы аминокапроновой кислоты равны для аминогрупп Ка = 10-3.25 для карбоксильной группы С увеличением молекулярного веса полиамида, полученного из аминокапроновой кислоты, константы диссоциации обеих групп уменьшаются и для полиамидов с молекулярным весом около 10 000 /< д=10- - о и /С =10- . В общем виде для вычисления констант диссоциации можно пользоваться эмпирическим уравнением Л = 10 ( + 2). С увеличением молекулярного веса величины Ка и быстро уменьшаются и при М>22 ООО приближаются к нулю. Этим, по мнению автора статьи, объясняется трудность получения полиамидов с более высоким молекулярным весом. [c.420]

Поликонденсация ангидридов а-аминокарбоновых кислот может быть катализирована веществами, содержащими подвижные атомы водорода [112, 113]— водой, фенолами, первичными или вторичными аминами, натриевыми или калиевыми солями а-аминокислот [114], третичными аминами [110, 117] или предварительно полученными полипептидами [1151 рост цепи в этом случае происходит в результате присоединения мономера к растущей цепи полимера 1109, 115]. Молекулярный вес полимера изменяется обратно пропорционально количеству взятой добавки, и поэтому для получения полимера с высокой степенью полимеризации желательно, чтобы количество добавляемых веществ не превышало 1 моля на 350 молей ангидрида а-аминокислоты [112]. [c.182]

В настоящее время много внимания уделяется синтезу полиамидов, обладающих высокой термостойкостью, высокими физико-механическими, диэлектрическими и другими ценными свойствами. В этом отношении особый интерес представляют исследования реакций, предусматривающих использование в качестве исходных соединений высших аминокарбоновых кислот и диаминов. Полученные таким образом полиамиды (полиундеканамид, полидодеканамид и некоторые другие) обладают рядом весьма ценных свойств. [c.573]

Работы Джойса с сотрудниками послужили отправным пунктом [27] ДЛЯ упомянутых систематических исследований советских авторов, приведших к созданию полупроизводственной установки для получения со-аминоэнантовой кислоты и волокна энант [28, 29]. Процесс теломеризации осуш,ествляется по непрерывной схеме, причем выходы сравнительно высокомолекулярных тетрахлоралканов (1,1,1,7-тетрахлоргептана, 1,1,1,9-тетрахлорнонана и 1,1,1,11 -тетра-хлорундекана), наиболее пригодных для синтеза аминокарбоновых кислот, зависят, как показано Несмеяновым с сотрудниками [24], от температуры реакции, давления, количества инициатора, условий добавления этилена оптимальными условиями реакции являются давление 100—150 am, температура 90—100° (инициатор — азодиизобутиронитрил). В результате реакции получают смесь различных тетрахлоралканов, состав которой можно в известных пределах регулировать соотношением этилена и четыреххлористого углерода в реакционной среде. Так, по данным Роговина [30], при соотношении СзН4 I4 = 4,0- 4,5 1 смесь тетрахлоралканов имеет состав, указанный в табл. 14. При увеличении избытка этилена возрастает выход тетрахлоралканов с более высокой степенью полимеризации. [c.82]

Принцип непрерывной полимеризации при атмосферном давлении мономеров, образующих полиамиды, характеризуется, по определению Людевига, тем, что один или несколько мономеров, из которых синтезируют полиамид, в твердом, растворенном или, при применении капролактама, в расплавленном состоянии непрерывно вводят через дозирующие устройства в нагретую до высокой температуры трубу, в которой в присутствии соответствующих веществ и без применения повышенного или пониженного давления осуществляется процесс полимеризации или поликонденсации. По достижении требуемого молекулярного веса образовавшийся полимер непрерывно удаляют из реакционной трубы и перерабатывают обычным способом в волокна, щетину, пленку и т. д. [3]. Основанием для применения этого способа полимеризации капролактама был факт, установленный Людевигом в 1939 г. в присутствии небольших количеств соединений, отщепляющих при поликонденсации воду, например со-аминокарбоновых кислот или солей диаминов и дикарбоновых кислот ( активаторов ), из капролактама в течение нескольких часов при нормальном давлении может быть получен высокомолекулярный полиамид, пригодный для формования из него волокна. При большей продолжительности реакции капролактам может [c.94]

Высокомолекулярные волокнообразующие полимеры можно получать также изш-аминокарбоновых кислот или их производных.Эти полимеры в значительной мере обладают такими же свойствами, как и полиамиды из диаминов и дикарбоновых кислот они жестки, кристалличны, имеют высокую температуру плавления и ограниченную растворимость. Интересно отметить, что первый волокнообразующий полиамид был получен Карозерсом в 1935 г. из аминокислоты, а именно из со-аминононаповой кислоты. Это открытие привело к интенсификации исследований полиамидов, в результате чего был разработан метод производства найлона 66 132]. Из ш-аминокарбоновых кислот был получен ряд полиамидов 133], однако простой арифметический расчет показывает, что этот класс мономеров не может дать такого многообразия полиамидов, как сочетание различных диаминов и дикарбоновых кислот. Лишь один полиамид на основе ш-аминокислоты, а именно полиамид 6 [17, 31, 34], производится в промышленных масштабах в настоящее время разрабатывается также метод производства другого полиамида этого класса—полиамида 11 из ш-аминоундекаповой кислоты. Возможно, что и волокнообразующий полиамид 7 (из ш-аминогептановой кислоты), плавящийся при 225°, приобретет со временем промышленное значение. Исходную ш-аминокислоту для производства этого полиамида можно получить из фурфурола через тетрагидропиран, образующийся при дегидратации тетрагидрофурфурилового спирта над окисью алюминия и последующем гидрировании [22, 35. [c.124]