Аминокарбоновые кислоты, образовани

Образование амидов из диаминов и дикарбоновых кислот или из аминокарбоновых кислот [c.929]

Поликонденсация, в которой участвуют бифункциональные мономеры, называется линейной. Примером может служить образование полиамидов из аминокарбоновых кислот или из диаминов и дикар-боновых кислот и их производных. Например, [c.364]

Важная реакция гидролиза теломеров завершается превращением трихлорметильной группы в карбоксильную и приводит к образованию ш-хлоркарбоновых кислот — исходных продуктов для синтеза -аминокарбоновых кислот (Р. X. Фрейдлина) [c.111]

Окислительный эффект при сульфировании проявляется как в возникновении в соединении оксигруппы (полученное окси-про-изводное обычно в дальнейшем легко сульфируется), так и в более далеко идущих изменениях вплоть до полного сгорания органического вещества. При сульфировании нитропроизводных гомологов бензола (например нитротолуола) необходимо считаться с возможностью внутримолекулярной окислительно-восстановительной реакции (с образованием аминокарбоновых кислот), которая при достаточно высокой температуре происходит со скоростью взрыва. Подобные осложнения возможны и прн сульфировании нитронафталина (см. стр. 112). Поэтому для того, чтобы предупредить окисление, полезно работать при прочих равных условиях при более низкой температуре, что равнозначно работе с более концентрированным сульфирующим агентом, более энергично действующим (олеум вместо серной кислоты) и по возможности чистым от каталитически активных примесей. [c.81]

Образование соли у аминосульфокислот и аминокарбоновых кислот происходит за счет содержащихся в молекуле сульфо-нлй карбоксильной групп [c.89]

Таким образом, согласно первой формулировке, образование полиамидов из со-аминокарбоновых кислот или из диаминов и дикарбоновых кислот представляет собой типичную реакцию поликонденсации, в то время как образование поликапроамида из капролактама [c.24]

На основании накопленного экспериментального материала можно с достаточной уверенностью утверждать, что образование полиамидов из дикарбоновых кислот и диаминов, а также из со-аминокарбоновых кислот представляет собой реакцию, протекающую по законам обычной реакции конденсации. Как уже указывалось, процесс образования полиамида из капролактама значительно более сложен подробнее эта реакция будет рассмотрена в разделе 1.7 части II. [c.27]

Как уже указывалось (см. раздел 1.1), в литературе сравнительно давно имелись указания на возможность образования полимерных продуктов из со-аминокарбоновых кислот (при нагревании этих кислот выше температуры плавления). Установлено, что для осуществления поликонденсации аминокарбоновые кислоты должны содержать не менее пяти метиленовых групп. В противном случае [c.40]

Метод полимеризации в трубе НП может быть использован не только для синтеза полиамидов из со-аминокарбоновых кислот и капролактама, но и из некоторых солей диаминов и дикарбоновых кислот, однако число их ограничено. Уже указывалось, что осуществить поли конденсацию соли АГ при атмосферном давлении с образованием волокнообразующего полимера чрезвычайно трудно. Причина этого заключается в низкой термостабильности расплава [c.137]

Вычисления несколько усложняются, если учесть и образование в растворах биполярных ионов. Обратимся к аминокарбоновым кислотам р5]. при экстракции которых устанав- ивается довольно сложное равновесие [c.24]

Позднее была подвергнута повторному изучению давно открытая Лейксом [13] реакция конденсации М-карбангидридов аминокарбоновых кислот с образованием линейных полимеров, а из а-аминокислот были получены очень интересные полиамиды [c.38]

С достаточно большой эффективностью протекает электролиз аминокарбоновых кислот с образованием на аноде диаминов. Но здесь легкоокисляющуюся аминогруппу требуется защищать путем перевода в ацетильное производное. По окончании анодной конденсации диацетильное производное омыляют, превращая в соответствующий диамин. [c.104]

Конкуренция между реакцией образования линейных макромолекул и реакцией образования низкомолекулярных циклов была обнаружена Карозерсом [49] на ряде изученных им реакций поликонденеации в расплаве [56]. Возможность циклизации особенно велика в случае гомополиконденсации оксикарбоновых и аминокарбоновых кислот, низшие члены которых весьма склонны к циклизации и могут реагировать двояко, образуя цикл и полимер. В условиях образования шестичленных колец получается смесь линейного полимера и циклического продукта при числе атомов между функциональными группами, рав- [c.30]

Повышение заряда приводит к снижению растворимости в органических растворителях. Хелатообразующими группами в реагентах являются гидрофильные группы. При образовании хелатов эти группы благодаря образованию связей с металлами насыщаются. Если после этого у реагента не остается больше заряженных и гидрофильных групп, то можно ожидать, что образующийся при этом хелат будет хуже растворим в воде по сравнению с хелатным лигандом. Но будет ли образующийся хелат действительно плохо растворим в воде, зависит от того, будет ли внешняя органическая часть хелата достаточно велика и гидрофобий, чтобы предотвратить сольватацию молекулами воды. Это имеет место при образовании соединений трехзарядными центральными атомами М + с тремя молекулами 1-нитрозонафтола-2 или 8-оксихинолина. Однако, если объем органической части хелатного лиганда небольшой, этого не происходит. Так, нейтральные хелаты аминокарбоновых кислот, например комплекс меди с гликолевой кислотой, несмотря на нейтрализацию заряда катиона меди и на то, что свободная пара электронов азота участвует в образовании связи, довольно хорошо растворим. Это объясняется тем, что хелат, помимо небольших гидрофобных СНг-групп, содержит доступные гидрофильные группы. Для [c.123]

Как видно из этих схем, реакция взаимодействия ди-( -хлорэтилово-го) эфира винилфосфиновой кислоты с аминоспиртами и аминокарбоновыми кислотами может привести к образованию различных соединений и их сложных смесей. [c.78]

Значительная деструкция по связи углерод—углерод и особенно по связи углерод—азот наблюдается при электрохимическом фторировании ароматических аминов [153—155], хотя в целом ряде случаев реакцию удается направить и в сторону образования пер-фторамипов с довольно заметными выходами. Возможно получение электрохимическим методом перфторэтилендиамина [164], а также перфторированных соединений из фторангидридов аминокарбоновых кислот общей формулы R2N H2 H2 OF [165, 166]. [c.24]

Присоединять аммиак по месту этиленовых связей простых углеводородов, повидимому, не удается. Это и не удивительно, так как в иных случаях в присутствии аммиака происходит даже образование этиленовых производных м. ниже действие аммиака на третичные галогениды). Наряду с этим аммиак с большей или меньшей легкостью присоединяется к непредельным кислотам или кетонам, если двойная связь расположена рядом с карбоксильной или карбонильной группой. Из непредельных карбоновых кислот типа акриловой кислоты образуются при этом Р-аминокарбоновые кислоты ср., например, статью Фишера [563], Энгеля [564J. Присоединение происходит при нагревании с аммиаком в запаянных сосудах при 100—-105 . Так как Р-аминокарбоновые кислоты иногда трудно получить иным путем, эта реакция вполне может приобрести значение для препаративных целей [см. примечание 34, стр. 6181. Аналогично ведут себя малеиповая и фумаровая кислоты, однако аспарагиновая кислота получается с очень умеренными выходами, так что для этого случая предпочтительно пользоваться другими методами. Кислоты с двумя непредельными связями присоединяют 2 молекулы аммиака. Так, сорбиновая кислота переходит в диаминокапроновую кислоту (см. Фишер и Раске [565]). [c.224]

Способ производства замещенных полиамидов основного характера, отличающийся тем, что пригодные для образования полимерных линейных полиамидов аминокарбоновые кислоты или их производные, например эфиры, формильные соединения, уретаны и, особенно, лактамы или диамины и дикарбоновые кислоты, или их подобным образом реагирующие производные, в чистом виде или вместе с ранее названными аминокарбоновыми кислотами, нли их производными, диаминами и дикарбоновыми кислотами, конденсируют с линейными или разветвленными полиамидами. Эти полиамиды должны обладать одной группой или образовывать при нагревании, по крайней мере, одну группу, пригодную для поликонденсации с полиамидообразующими веществами, особенно с их карбоксильными группами. [c.105]

Дальнейшее развитие способа, описанного в заявке I. 69117 1У<1/12о для производства продуктов конденсации, отличающееся тем, что вместо лактамов взаимодействию с дикарбоновы ли кислотами или их ангидридами подвергают соответствующие аминокарбоновые кислоты, способные к образованию лактамов. [c.136]

Габриэль и Маасс [1], Манассе [2] и Браун [3] в 1899, 1902 и 1907 гг., исследуя процесс образования циклических соединений из со-аминокарбоновых кислот, синтезировали е-аминокапроновую кислоту, которая при нагревании выше температуры плавления давала с выходом 20—30% соответствующий семичленный циклический [c.11]

Свободные (о-аминокарбоновые кислоты только сравнительно недавно приобрели практическое значение как исходные материалы для получения полиамидных волокон. Ранее было установлено, что одна из наиболее приемлемых в техническом отношении аминокарбоновых кислот, используемых для получения полиамидов, 8-аминокаироновая кислота, может быть значительно легче очищена путем превращения в лактам. Кроме того, наиболее простым методом ее получения являлся также синтез через промежуточное образование лактама. В то же время капролактам непосредственно используют в промышленном масштабе для синтеза поликапроамида (дедерон, перлон). Поэтому практическое значение приобрели главным образом две со-аминокарбоновые кислоты—11-аминоундекановая и оэ-аминоэнантовая. Полиамидные волокна, полученные из продуктов поликонденсации этих аминокислот, производятся во Франции (рильсан) [60] и в СССР (энант) [6П ). [c.45]

Первой аминокарбоновой кислотой, использованной в промышленном масштабе для синтеза полиамида, была П-аминоундекано-вая кислота ) [17—19]. При нагревании под вакуумом рицинолевой кислоты, получаемой омылением касторового масла, при температуре около 300° (либо метилового или этилового эфиров рицинолевой кислоты при 500—600°) происходит распад молекулы кислоты или ее эфира с образованием энантового альдегида и ундециленовой кислоты, которые отгоняются в виде смеси. Кислота и альдегид могут быть разделены перегонкой с водяным паром. Ундециленовую кислоту обрабатывают раствором бромистого водорода в неполярных растворителях (смесью бензола с толуолом) в присутствии кислорода воздуха. При этом с удовлетворительным выходом наряду с 10-бромундекановой кислотой образуется 11-бромундекановая кислота. При взаимодействии 11-бромундекановой кислоты с аммиаком получают 11-аминоундекановую кислоту [c.80]

Принципиально эти закономерности справедливы для всех алифатических (о-аминокарбоновых кислот с числом СНг-групп в молекуле больше пяти (за исключением реакции образования лактама, которая характерна для аминокапроновой кислоты). Для аминоэнантовой или 11-аминоундекановой кислоты кривые зависимости степени превращения мономера в полимер от времени имеют аналогичный характер [32, 33]. [c.133]

Естественно, возникает вопрос о причинах образования лактама в процессе полимеризации. В известной мере этот факт можно удовлетворительно объяснить с помощью теории напряжения Байера, Саксе и Мора [135]. Согласно этой теории, при образовании трех- и четырехчленных циклических соединений возникают напряжения, которые уменьшаются при переходе от трехчленных к четырехчленным циклам и практически полностью исчезают для пятичленных циклов. Шестичленные циклы, как известно, тоже не имеют внутренних напряжений. На основе этой теории можно объяснить, почему такие ю-аминокарбоновые кислоты, из которых при отщеплении воды легко образуются пяти- или шестичленные циклические системы (например, у-аминомасляная и б-аминовале-риановая кислоты), при попытке осуществить их поликонденсацию количественно переходят в соответствующие лактамы (бутиролактам и валеролактам). На основании теории напряжения можно сделать вывод, что неплоскостные семи-, восьми- и девятичленные циклы и т. д. также могут быть ненанряженными. Поэтому можно было бы ожидать, что соответствующие оз-аминокарбоновые кислоты будут образовывать не продукты поликонденсацни, а соответствующие циклические соединения (лактамы). Интересно, что в действительности этого не происходит. Уже Карозерс в своих фундаментальных исследованиях установил, что при наличии в цепи более пяти СНг-групп образуются с хорошим выходом продукты поликонденсации. [c.233]

Однако в этом методе вызывает сомнение, можно ли аминоуксусную кислоту получать с количественным выходом хотя бы из бромуксусной. Действительно, выход первичного аминосоединения при аммонолизе а-галогензамещенных кислот существенно зависит от мольного соотношения исходной кислоты и аммиака. Даже при соотношении 1 60 выход не превышает 75% . Во всех реакциях а-галогензамещенных кислот с аммиаком образуются кроме первичного аминосоединения еще и заметные количества вторичных и третичных аминокарбоновых кислот. Поэтому в каждом случае нужно найти величину равновесного выхода аминосоединения. Кроме того, следует иметь в виду, что для а-галогензамещенных кислот с алкильными группами при том же углеродном атоме, что и галоген, характерно образование ощутимых количеств ненасыщенных кислот 398. р-Галогензамещенные кислоты, если подобрать подходящие условия, дают кроме галогенид-ионов почти количественно ненасыщенные кислоты. Y Гaлoгeнзaмeщeнныe кислоты дают при гидролизе ионы галогена и уоксикислоты, легко образующие лактоны. [c.421]

Из табл. 2 и 3 видно, что Къг НТА и Кт и / hjz Других четырех кислот не характеризуют диссоциацию карбоксильных групп, поскольку значения рК для карбоновых кислот не превышают 5. Можно полагать, что при ступенчатом протонировании аниона Z -Н+-ИОНЫ сначала присоединяются к атомам азота и только после образования аммониевых оснований происходит протонирование карбоксильных групп. Исследование инфракрасных спектров ЭДТА показало, что в ионах HY - и НгУ имеются связи N—Н (соответственно, одна или две), а протонированные карбоксильные группы присутствуют только в НзУ и H4Y [63(25), 63(26)]. Эти результаты подтверждаются при изучении спектров ЯМР растворов аминокарбоновых кислот [63(23)]. Электронейтральные молекулы комплексонов имеют в растворе бетаиновую структуру, что показано приведенными выше структурными формулами, содержаш,ими одновременно положительно заряженные группы аммониевого основания и отрицательно заряженные карбоксильные группы. Этим объясняется небольшое значение р/( карбоксильных групп, так как последние приобретают сильнокислотные свойства под действием положительно заряженных групп аммониевого основания, имеющихся в молекуле. Твердые свободные аминополикарбо-новые кислоты, по-видимому, ведут себя иначе [55(56)]. [c.22]

Резорцин моно-0- или ди-О-уксусные кислоты, полученные согласно патенту, конденсируются с формальдегидом до образования студня. Соответствующий способ получения описан и в патенте Е. Л. и Л. Е. Холмса. На Фарбенфабрикен Бауэр этот тип обменника был изменен с целью уменьшения нежелательных изменений объемов обменника при переходе из Н-формы в солевую форму. Обменники, карбоксильные группы которых находятся в боковой цепи, также являются продуктами конденсации, так как их получают реакцией между фенолами, альдегидами и аминокарбоновыми кислотами. Обменники этого типа получали сотрудники Britisli Thomson-Houston o. (а). [c.70]

Поликонденсация бцс-(о-аминокарбоновых) кислот с дикарбоновыми кислотами приводит к образованию полибензоксазинонов но реакции [c.364]

Следует отметить, что в настоящее время накопился обильный экспе-() 1ментальный материал, в той или иной мере характеризующий способ-Н0СТ1. диаминов и дикарбоновых кислот, а также аминокарбоновых кислот и других мономеров к поликонденсации с образованием иолиамидои [1 — 3]. Однако имеющиеся в литературе данные о способности мономеров к поликопденсации с образованием полиамидов имеют тот недостаток, что все они получены в различных условиях, большей частью без учета влияния условий реакции, чистоты исходных реагентов и других физических и химических факторов, роль которых в ироцессе иоликонденсации весьма велика. В результате литературные даннЕле нередко противоречивы поэтому к ним следует относиться критически. С учетом этого замечания нужно использовать собранные нами литературные данные. В справочной табл. I приведены литературные данные о поликонденсации диаминов и дикарбоновых кислот и их производных (см. стр. 24). [c.16]

Целью настоящей работы было получение С- и N-алкилированных -аминокарбоновых кислот и сргвнение их свойств и превращений с -аминокислотами, имеющими первичную аминогруппу. Эта работа была поставлена для выяснения механизма реакции образования -аминокислот. [c.482]

Более высокую устойчивость хелатов к реакциям сольволиза по сравнению с обычными комплексами, образованными монодентатными лигандами, отмечали еще в период препаративной химии комплексных соединений (см., например, работу [1916] ). Так, известно, что комплексы с этилендиамином более устойчивы по сравнению с аммиакатами, а оксалаты устойчивее ацетатов. Кроме того, показано, что для хелатов, образованных лигандами без двойных связей С = С, 5-членные хелатные циклы более устойчивы, чем 6-членные. Это следует, в частности, из сравнения хелатов этилендиамина (еп) и пропилендиамина (рп), окса-латных и малонатных комплексов и комплексов, образованных а- и р-аминокарбоновыми кислотами. Некоторые примеры, иллюстрирующие это положение, приведены в табл. 3 (см. также табл. 15). [c.47]

Обзор по волокнообразующим конденсационным полимерам был бы неполным, если не упомянуть о синтетических полипептидах. Стимулом к проведению широких исследований в этой области послужили недавние работы Вудварда и Шрамма [97], в которых было показано, что высокомолекулярные аналоги белков, способные давать жесткие и механически прочные пленки, можно получить поликонденсацией ангидридов N-карбокси-а-аминокарбоновых кислот. Эта реакция образования полимера [c.179]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология