Строение стрептидина

Прежде всего следует остановиться на тех работах, которые касаются синтеза и установления пространственного строения стрептидина. [c.345]

Таким образом, основные превращения стрептидина, выявляющие его строение, можно выразить следующей схемой [c.718]

Окончательным решением вопроса о строении и пространственной структуре стрептидина явился его синтез (Вольфрам, 1948—1950), в ходе которого установлено, что последнему соответствует транс-конфигурация каждого заместителя. [c.719]

Таким образом, для окончательного установления строения стрептомицина остается определить место присоединения стрептобиозамина к стрептидину. [c.161]

Как известно, молекула стрептомицина построена Строение остатков стрептидина (205) и стрептобиозамина [c.344]

Строение каждой из этих частей молекулы антибиотика, на -которые он распадается при гидролизе разбавленными кислотами, было выяснено в достаточной мере полно предыдущими исследованиями, подробно изложенными в гл. VI. Однако некоторые вопросы, касающиеся главным образом пространственной конфигурации этих соединений, а также места присоединения остатка стрептобиозамина к стрептидину, оставались не вполне решенными. Кроме того, до последнего времени ни один из продуктов расщепления стрептомицина не был еще получен синтетически. Был не вполне выяснен и характер некоторых превращений стрептомицина, что также вызывало известные сомнения в отношении предложенной для него фор- [c.344]

Таким образом, в настоящее время можно считать безусловно доказанным, что в молекуле стрептомицина остаток стрептобиозамина присоединен к четвертому углеродному атому стрептидина. Следовательно, строение стрептомицина должно быть выражено формулой (269) [c.350]

ОСНОВНЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ СТРЕПТИДИНА, ВЫЯВЛЯЮЩИЕ ЕГО СТРОЕНИЕ [c.520]

Для окончательного выяснения строения стрептомицина необходимо было установить, к какому именно углеродному атому стрептидина присоединен стрептобиозамин. Так как положения 4 и 6 в молекуле стрептидина однозначны, то должен быть решен вопрос о связи через положения 2,5 или 4 (6). [c.527]

Строение и свойства стрептидина [c.689]

Таким образом, для окончательного выяснения строения стрептомицина оставалось определить место присоединения стрептобиозамина к стрептидину. Этот вопрос был решен з4о- з4з пользу формулы (1), согласно которой остаток стрептобиозамина связан через атом кислорода с четвертым углеродным атомом стрептидина. [c.699]

Строение стрептидина было установлено очень ст е пти ина быстро Он является 1,3-дигуанидино-2, 4, 5, 6- [c.142]

Для того чтобы иметь возможность использовать эту реакцию для изучения строения стрептидина, было необходимо предварительно выяснить вопрос о расщепляемости йодной кислотой соединений, имеющих рядом с гидроксилом остаток гуанидина. Специальными опытами, проведенными с этанолгуанидином (207), было показано, что последний, в отличие от этаноламина (208), не восстанавливает яодной кислоты и ею не раси1епляется [c.144]

Строение стрептомицина было выяснено в результате обширных исследований, проводившихся на протяжении ряда лет. При кратковременном кипячении стрептомицина с водными растворами щелочей выделен мальтол [11 при гидролизе водными растворами кислот были выделены два вещества первое из них было названо стрептидином (П), второе — стрептобиозами-ном (1И) [c.716]

Основные данные о строении второго продукта кислотного гидролиза стрептомицина—стрептобиозамина, подобно стрептидину лишенного антибактериальной активности, были получены в результате изучения продукта алкоголиза и меркаптолиза стрептомицина растворами хлористого водорода в абсолютном метиловом спирте или этилмеркап-тане. [c.719]

При ацетилировании меркапталя уксусным ангидридом в присутствии пиридина выделена смесь тетраацетильных производных, разделенная хроматографически. Выделение тетраацетильного производного в двух аномер-ных формах свидетельствовало о том, что стрептозная часть молекулы стрептобиозамина имеет строение циклического полуацеталя и что в молекуле стрептомицина остаток стрептидина присоединен к остатку стрептобиозамина через гликозидный гидроксил стрептозной части последнего (Хупер с сотр., 1946). [c.720]

Строение дигидрострептомицина изучено на основании сопоставления его со стрептомицином. В отличие от стрептомицина он не реагирует с реагентами на карбонильную группу. В результате гидролиза дигидрострептомицина образуются стрептидин и дигидрострептобиозамин, дающий при дальнейшем расщеплении Ы-метил-/-глюкозамин. Дигидрострептомицин может быть получен восстановлением стрептомицина боргидридом натрия или лучше водородом при 6 ат в присутствии скелетного никеля в герметическом реакторе, либо электрохимическим восстановлением. Эти и другие данные подтверждают строение дигидрострептомицина как гидрированного в стрептозной части стрептомицина. Чистоту препарата определяют по прозрачности 28%-ного раствора, водородному показателю его в пределах 5,0—7,5 потере в весе при высушивании в течение 3 ч в вакууме при 60° и 5 лш рт. ст. не свыше 2,5%. [c.724]

Правда, некоторые свойства стрептомицина находятся в известном противоречии с только что сделанным выводом. Так, при его окислении избытком йодной кислоты было выделено оптически активное соединение с т. разл. 265°, которое при кислотном гидролизе расщепляется с образованием глиоксаля, кислоты неустановленного строения и стрептидина Образование последнего указывает на то, что в процессе окисления стрептомицина йодной кислотой стрепти-диновая часть его молекулы осталась незатронутой. Это обстоятельство говорит как будто бы в пользу того, что в стрептидиновой части молекулы стрептомицина отсутствуют гидроксильные группы, расположенные у соседних атомов углерода. Последнее же возможно [c.162]

ТОЛЬКО в том случае, если остаток стрептобиозамина присоединен через атом кислорода к пятому углеродному атому стрептидина [формула (255)]. Однако нужно отметить, что даже сами авторы этого исследования не считают этот вывод безупречным, так как в литературе известны единичные случаи, когда циклические соединения сходного строения, имеющие гидроксильные группы у соседних атомов углерода (например, 1,2,3,4-тетраацетилинозит оказы- [c.163]

Что касается пространственного строения самого стрептомицина, то здесь еще остается решить вопрос о конфигурации его стрептидн-новой части последнее до сих пор сделано не было. Установлено только, что выделяющийся при гидролизе стрептомицина стрептидин является оптически неактивным и представляет собой одну из восьми теоретически возможных мезоформ . Следовательно, в настоящее время пространственное строение молекулы стрептомицина еще не. может считаться выясненным полностью, а формулу (269) [c.174]

В одной из недавно опубликованных работ было показано, что формула (269) не противоречит и тем наблюдениям, которые были сделаны при изучении реакции окисления стрептомицина избытком йодной кислоты. Как указывалось выше (см. также гл. V], стр. 162), соединение, получающееся в результате этой реакции, распадается при гидролизе с образованием стрептидина, глиоксаля и кислоты, строение которой оставалось невыясненным. Это обстоятельство вызывало известное недоумение, так как было непонятно каким образом стрептидиновый остаток в молекуле стрептомицина, содержащий две рядом расположенные гидроксильные группы [см. формулу (269)], не подвергается окислению в присутствии избытка йодной кислоты. При выяснении этого вопроса было установлено, что производные стрептозы окисляются йодной кислотой очень быстро, тогда как производные стрептидина реагируют лишь с большим трудом. Исходя из этих данных, авторами рассматриваемой работы было высказано предположение, что при действии йодной кислотой на стрептомицин вначале должно происходить окисление стрептозной части мо-чекулы антибиотика, а последующий гидролиз должен приводить к образованию соединения (479) [c.351]

Окончательным решением вопроса о строении и пространственной структуре стрептидина явился полный его синтез203, в ходе которого уда- [c.520]

Наиболее полные данные о строении стрептобиозамина (см. схему 85) были получены при изучении его производного — хлоргидрата диэтил-меркапталя этилтиострептобиозаминида (XXV) 208, образующегося, наряду с хлоргидратом стрептидина (II), при обработке стрептомицина (I) этилмеркаптаном в присутствии хлористого водорода. [c.523]

Антибиотик стрептомицин, выделенный из грибков 31гер1отусе5 gгiseus, оказался гликозидом. При кислотном гидролизе он распадается на основание стрептидин и дисахарид стрептобиозамин. Последний гидролизуется на два моносахарида Ы-метил-1-глюкозамин и очень своеобразный сахар с разветвленной цепью — стреп-тозу. В результате длительной и трудной работы удалось полностью расшифровать строение стрептомицина [c.458]

Первое нз полученных веществ было названо стрептидином, а второе— стрептобиозамином. Сходные процессы протекают и при алко-голизе, а также меркаптолизе стрептомицина, которые обычно проводят при помощи растворов НС1 в абс. МеОН или EtSH в этих случаях в качестве продуктов расщепления образуются стрептидин и соответствующие производные стрептобиозамина. В период 1945—1949 гг. были выяснены не только структурные формулы этих продуктов кислотного расщепления стрептомицина, но и их пространственное строение. [c.684]

Результаты изложенных исследований полностью согласуются с данными других работ 320 посвященных выяснению пространственного строения стрептамина. В этих работах было найдено, что при окислении и последующем амидировании из тетраметилстрептамина (29) могут быть получены диамид или Ы,М -диметиламид рацемической (но ие мезо-) диметоксиянтарной кислоты (30), откуда следует, что в молекуле стрептамина (а следовательно, и стрептидина) оксигруппа при s находится в транс-положении к гидроксилам при С4 и Се. [c.690]

Почти одновременно с установлением строения Строеиие стрептидина было закончено выяснение строения и [c.690]

Основные данные для установления строения стрептобиозамина были получены в результате изучения продуктов алкоголиза и меркаптолиза стрептомицина растворами НС1 в абс. МеОН или EtSH (см. схему 3, стр. 696). В первом случае стрептомицин распадается на стрептидин и диметилацеталь метилстрептобиозаминида ieHaiNOio [c.691]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология